[发明专利]一种聚内酯的制备方法有效

专利信息
申请号: 201910091257.5 申请日: 2019-01-30
公开(公告)号: CN109851764B 公开(公告)日: 2021-07-23
发明(设计)人: 郭凯;刘晶晶;李振江;徐嘉熙;郭天佛;高宇;张磊;姚志威;张婵 申请(专利权)人: 南京工业大学
主分类号: C08G63/84 分类号: C08G63/84;C08G63/08
代理公司: 南京知识律师事务所 32207 代理人: 万婧
地址: 211800 江*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 内酯 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种聚内酯的制备方法,其特征在于:引发剂醇或者胺引发环状酯类化合物单体的开环,在有机催化剂的催化下引发小分子单体的开环聚合,得到聚内酯,所述的有机催化剂为稳定碳正离子盐,碳正离子盐具有通式Ⅰ的结构:

式Ⅰ中,R1、R2、R3相同或不同,选自苯基、单取代或多取代苯基,或R1、R2与中心碳形成环状结构,R3为氢;和

X负离子为四氟硼酸根离子或四(五氟苯基)硼酸根离子。

2.根据权利要求1所述的聚内酯的制备方法,其特征在于,所述的环状酯类化合物单体为环状内酯单体或者环状交酯单体或环状碳酸酯单体。

3.根据权利要求2所述的聚内酯的制备方法,其特征在于:所述的环状交酯单体为L-丙交酯或外消旋-丙交酯;所述的环状内酯单体为ε-己内酯或δ-戊内酯;所述的环状碳酸酯单体包括三亚甲基碳酸酯、5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯、5,5-双甲氧基-三亚甲基碳酸酯或5-羟基-三亚甲基碳酸酯。

4.根据权利要求1所述的聚内酯的制备方法,其特征在于:所述碳正离子盐选自如下式1—式7结构之一:

5.根据权利要求4所述的聚内酯的制备方法,其特征在于:所述的碳正离子盐和环状酯类化合物单体为:

当碳正离子盐结构选自式1时,环状酯类化合物单体为δ-戊内酯;

当碳正离子盐结构选自式2时,环状酯类化合物单体为ε-己内酯、L-丙交酯或δ-戊内酯;

当碳正离子盐结构选自式3时,环状酯类化合物单体为三亚甲基碳酸酯;

当碳正离子盐结构选自式4时,环状酯类化合物单体为三亚甲基碳酸酯或δ-戊内酯;

当碳正离子盐结构选自式5时,环状酯类化合物单体为三亚甲基碳酸酯;

当碳正离子盐结构选自式6时,环状酯类化合物单体为三亚甲基碳酸酯;

当碳正离子盐结构选自式7时,环状酯类化合物单体为L-丙交酯、DL-丙交酯、5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯、5,5-双甲氧基-三亚甲基碳酸酯或5-羟基-三亚甲基碳酸酯。

6.根据权利要求1所述的聚内酯的制备方法,其特征在于:所述的引发剂醇或者胺为甲醇或乙醇或正丁醇或苯甲醇或苯丙醇或苯甲胺或1,3丙二醇或季戊四醇或丙炔醇。

7.根据权利要求1所述的聚内酯的制备方法,其特征在于:所述的环状酯类化合物单体与催化剂的摩尔比为1-1000。

8.根据权利要求7所述的聚内酯的制备方法,其特征在于:所述的环状酯类化合物单体与引发剂的摩尔比为5-1000。

9.根据权利要求1至8任意一项所述的聚内酯的制备方法,其特征在于:所述的制备方法具体步骤为环状酯类化合物单体、引发剂醇或者胺、有机催化剂,在反应溶剂中0-50℃

发生反应或者在无溶剂条件于50-180℃下发生反应,之后加入终止剂,所述的终止剂为三乙胺或者三丙胺,在沉析溶剂中析出聚合物。

10.根据权利要求9所述的聚内酯的制备方法,其特征在于:所选用的反应溶剂为二氯甲烷或甲苯或四氢呋喃或二氯乙烷或氯仿;和/或所述的沉析溶剂为甲醇或乙醇或乙醚或正己烷或正戊烷。

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