[发明专利]一种牛奶内酯香料的连续化合成方法

说明书

本发明属于合成香料技术领域，具体涉及一种牛奶内酯香料的连续化合成方法，包括在碱水作用条件下进行羟醛缩合反应，接着经加氢反应、Baeyer‑Villiger氧化，经酸连续化水解，脱水得到牛奶内酯香料；所述羟醛缩合反应包括：将部分作为底料的环己酮与碱水混合均匀，加热处理，滴加剩余量环己酮与正丁醛的混合物，边滴加边搅拌，且在滴加结束后继续搅拌、保温反应至正丁醛的含量在1％以下结束反应；静置后分出油层，收集水层并回收套用；收集油层经过水洗处理后转入蒸馏釜中蒸馏回收过量的环己酮套用，收集釜底的缩合产物；本发明通过将环己酮以不同的方式加入，提高了该羟醛缩合反应的产率；并且，在本发明的反应温度条件下，能够一步得到羟醛缩合的产物。

技术领域

本发明属于合成香料技术领域，具体涉及一种牛奶内酯香料的连续化合成方法。

背景技术

牛奶内酯为5或6-癸烯酸混合物，CAS号72881-27-7，英文名：Milk lactone、5(6)-decenoic acids mixture，是一种具有牛奶香味的香料产品。它实际上是一种不饱和脂肪酸，这种极少量的不饱和脂肪酸可以产生奶香味，香气浓郁，香味持久，是美国实用香料制造者协会认可的安全食用香料，其应用范围极其广泛，是牛奶、奶油、乳酪香精、巧克力等食品的重要原料。此外，牛奶内酯沸点高，可用于烘焙食品中，不像复配牛奶香精那样容易被破坏，应用前景十分广阔。

中国专利CN1266841A采用正丁醛和环己酮为原料，经碱性缩合，选择性加氢，过氧化氢扩环为内酯，最后在酸性条件下脱水得到5(6)-癸烯酸，该反应在碱性缩合时，反应慢，且反应产率低，分离提纯处理繁琐，导致整个合成路线存在着成本高、反应条件苛刻、操作复杂、产率低等缺点。

中国专利CN103864601A采用正丁醛、环己酮为起始原料，通过在相转移催化剂作用下的羟醛碱性缩合反应，随后经催化加氢、Baeyer-Villiger氧化，最后经酸水解脱水得到5(6)-癸烯酸。该反应在利用在室温下利用相转化催化剂缩合，后续需要加入溶剂脱水，导致整个合成路线存在着成本高、反应条件苛刻、操作复杂、产率低等缺点。在后续脱羧的过程中，该专利在强酸条件下反应，会产生大量的强酸废水生成。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中的不足，提供一种高产率，低成本且操作更为简单的牛奶内酯香料的连续化合成方法。

为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案予以实现：

一种牛奶内酯香料的连续化合成方法，所述的合成方法包括以正丁醛和环己酮为原料，在碱水作用条件下进行羟醛缩合反应，接着经加氢反应、Baeyer-Villiger氧化，最后经酸连续化水解，脱水得到所述的牛奶内酯香料；

所述羟醛缩合反应的具体步骤包括：将部分作为底料的环己酮与碱水混合均匀，加热处理，接着滴加剩余量环己酮与正丁醛的混合物，边滴加边搅拌，且在滴加结束后继续搅拌、保温反应至检测到正丁醛的含量在1％以下结束反应；

静置后分出油层，收集水层并回收套用；收集油层经过水洗处理后转入蒸馏釜中蒸馏回收过量的环己酮套用，收集釜底的缩合产物。

优选的，所述羟醛缩合反应的步骤中，所述碱水的质量分数为0.5％～5.0％。

优选的，所述羟醛缩合反应的步骤中，控制加热温度为50～100℃，控制剩余量环己酮与正丁醛的混合物的滴加时间为2～8h。

优选的，所述加氢反应的具体步骤包括：将羟醛缩合反应后得到的釜底的缩合产物加入到高压加氢反应釜中，加入加氢反应溶剂和Pd/C催化剂，常温加氢至不吸氢为止，蒸馏回收加氢反应溶剂套用后，得到中间产物2-丁基环己酮。

优选的，所述加氢反应溶剂选自石油醚、环己烷、二氯乙烷中的一种。