[发明专利]一种催化苯乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法

说明书

本发明提供了一种催化苯乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法，其特征在于，包括：以苯乙炔和二级胺为原料，将其在二价镍亚胺配合物催化剂作用下，在溶剂中发生氢胺化反应，反应结束后再经后处理，得到烯胺类产物；其中：所述二价镍亚胺配合物催化剂分子式为[R₁R₂C(C₅H₄N)₂]Ni＝NPh，R₁和R₂独立地选自H,CH₃和Ph，芳香烃为溶剂。本发明催化剂具有极高的催化活性和区域选择性，合成工艺简单绿色，具有优良的选择性和高产率，原子经济性高，减少三废产生，环境友好，操作简便，适合工业化生产。

技术领域

本发明属于催化化学技术领域，具体涉及含吡啶配体的二价镍亚胺配合物催化苯乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法。

背景技术

烯胺化合物在多个领域发挥着重要的作用，如作为前驱体适用于各种含氮杂环衍生物的合成；其自身也具有特殊药性，作为关键结构单元存在于众多天然产物和药物中；此外烯胺作为中间体，被广泛地应用于手性胺的制备中。传统构建烯胺的方法主要有缩合反应、加成反应、杂环裂解和亚胺制备烯胺等几种方法，以及一些特殊合成法如Curtius重排、酰胺α，β位消除反应和酮肟还原酰化等；这些方法有明显的不足：(1)反应条件的要求较高，如高温高压或是极低温；(2) 对反应原料不同功能性基团的容忍度低；(3)氨基试剂种类有限；(4)对反应体系要求高，如绝对无水无氧、催化剂种类少和用量高、特殊配体等；(5)反应原料的限制性，如原料类型单一、制备繁琐困难等。这些不足极大地限制了烯胺化学的发展。而通过炔烃的氢胺化反应制备烯胺更为简单，反应条件更温和，且反应原子经济性高(100％)，因此炔烃的氢胺化反应是合成高价值烯胺类化合物的最优方法。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提出一种催化苯乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法。

本发明的技术方案具体介绍如下：

本发明提供一种含吡啶配体的二价镍亚胺配合物[Ni]催化苯乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法，具体反应如下：

本发明技术方案具体介绍如下：

一种催化苯乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法，其特征在于，包括：以苯乙炔和二级胺为原料，将其在二价镍亚胺配合物催化剂作用下，在溶剂中发生氢胺化反应，反应结束后再经后处理，得到烯胺类产物；其中：所述二价镍亚胺配合物催化剂分子式为[R₁R₂C(C₅H₄N)₂]Ni＝NPh，R₁和R₂独立地选自H,CH₃和Ph，芳香烃为溶剂。

优选地，所述催化剂和苯乙炔的摩尔比为1000:1～500:1。

优选地，所述苯乙炔和二级胺的摩尔比为1.5:1～1.0:1。

优选地，所述溶剂为甲苯；溶剂与苯乙炔的比例为1:1～20:1mL/g。

优选地，所述氢胺化反应温度为60～100℃。

优选地，所述氢胺化反应时间为6～12h。

优选地，所述二级胺为甲基、乙基、异丙基或苯基取代的二级胺。

优选地，所述后处理的步骤包括：反应结束后加入乙酸乙酯进行萃取，分液，有机相用无水硫酸钠进行干燥，再过滤浓缩，经重结晶或柱层析方式纯化，得到最终烯胺类产物。

更优选地，所述萃取次数可以为2-4次，优选为3次。

和现有技术相比，本发明的有益效果在于：