[发明专利]一种醋酸钯催化制备二苯基砜类化合物的方法

说明书

本发明公开了一种醋酸钯催化制备式（Ⅲ）所示的二苯基砜类化合物的方法，制备方法为：式（Ⅰ）所示的溴代苯类化合物、硫酸钠和式（Ⅱ）所示的苯甲酸类化合物在二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂的反应介质中，在醋酸钯作为催化剂、碱金属碳酸盐作为碱的作用下充分反应，制得反应物，反应物通过后处理制得二苯基砜类化合物；催化剂为20 mol%当量的醋酸钯，碱金属碳酸盐为碳酸铯；反应式中R¹选自下列之一：氢、甲基；R²选自下列之一：氢、甲基、甲氧基、三氟甲氧基；本发明原料简便易得，制备条件温和；成本低，对设备的要求较低；后处理方便；催化体系适应性广，适用于大规模工业化生产。

技术领域

本发明属于化工中间体制备技术领域，具体涉及一种醋酸钯催化制备二苯基砜类化合物的方法。

背景技术

二苯基砜类化合物是一类重要的化工合成中间体，在合成工业和材料工业领域具有广泛而且重要的应用。二苯基砜已知的制备方法主要是通过过渡金属催化，如Pd、Pt等催化苯和苯磺酸，经过磺化、偶联、水解得到，存在反应步骤多、反应效率低和反应应用范围不广泛等缺点。本方法通过采用高催化活性的醋酸钯作为催化剂，经过多组分反应一锅法实现二苯基砜类化合物的高效的制备，具有成本低廉、原料简单易得，适用范围广泛、产率优良，在相关的药物中间体合成工业领域具有重要的应用前景。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明目的在于在提供醋酸钯催化制备二苯基砜化合物的方法。

本发明通过以下技术方案加以实现：

所述的一种醋酸钯催化制备式（Ⅲ）所示的二苯基砜类化合物的方法，其特征在于制备方法为：式（Ⅰ）所示的溴代苯类化合物、硫酸钠和式（Ⅱ）所示的苯甲酸类化合物在二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂的反应介质中，在醋酸钯作为催化剂、碱金属碳酸盐作为碱的作用下充分反应，制得反应物，所述反应物通过后处理制得二苯基砜类化合物；所述催化剂为20mol%当量的醋酸钯，所述碱金属碳酸盐为碳酸铯；

反应式中R¹选自下列之一：氢、甲基； R²选自下列之一：氢、甲基、甲氧基、三氟甲氧基。

所述的一种醋酸钯催化制备二苯基砜类化合物的方法，其特征在于所述溴代苯类化合物、苯甲酸类化合物3和溶剂DMF的比例为3mmol/3mmol/10mL。

所述的一种醋酸钯催化制备二苯基砜类化合物的方法，其特征在于所述溴代苯类化合物、苯甲酸类化合物和与碳酸铯的比例为3mmol/3mmol/6mmol。

所述的一种醋酸钯催化制备二苯基砜类化合物的方法，其特征在于所述溴代苯类化合物、苯甲酸类化合物与醋酸钯的比例为3mmol/3mmol/0.6mmL。

所述的一种醋酸钯催化制备二苯基砜类化合物的方法，其特征在于所述溴代苯类化合物、苯甲酸类化合物与硫酸钠的当量比为1:1:1-1:1:1.5。

所述的一种醋酸钯催化制备二苯基砜类化合物的方法，其特征在于所述反应温度为150℃，反应时间为12小时，反应处于氮气保护下。

所述的一种醋酸钯催化制备二苯基砜类化合物的方法，其特征在于所述后处理的具体方法由以下步骤组成：

1）萃取：反应物常温冷却至室温后，往反应物中添加10mL饱和氯化钠水溶液，然后用乙酸乙酯萃取3次，每次10 mL，萃取液合并；

2）浓缩：将萃取液用无水硫酸钠干燥，旋转蒸发仪旋干，得浓缩物；

3）将浓缩物用柱层析硅胶吸附，加入到200-300目的层析硅胶柱中，以正己烷：乙酸乙酯按一定的比例快速柱层析，洗脱液合并，旋转蒸发仪旋干，油泵抽得产物二苯基砜类化合物。