[发明专利]一种喹啉、异喹啉及多种甲基喹啉的制取方法

说明书

本发明公开了一种喹啉、异喹啉及多种甲基喹啉的制取方法，具体包括如下步骤：(1)将硫脲溶解于水中形成硫脲溶液；(2)将异喹啉残液与上述硫脲溶液混合均匀，并在搅拌条件下反应，反应结束后经过过滤、干燥得到白色固体产物；(3)将甲醇、丙醇、丁酮和戊酮配置成混合溶剂，然后加入白色固体产物搅拌均匀，过滤后分别得到滤液和硫脲冠状包合物；(4)将上述滤液经过冷却结晶和分离即可得到2、4‑二甲基喹啉；(5)将硫脲冠状包合物置于结晶反应釜，进行分步结晶，分别得到异喹啉、3‑甲基喹啉、4‑甲基喹啉、2‑甲基喹啉和喹啉。本发明公开的制取方法其工艺流程短，原料利用率高，生产成本低，不会对环境造成破坏。

技术领域

本发明属于石油化工领域，具体涉及一种喹啉、异喹啉与多种甲基喹啉的制取方法。

背景技术

目前，喹啉、异喹啉和多种甲基喹啉在药物上具有广泛的应用，不断有新型药物被开发出来，其中包括抗疟药物、局部麻醉药物、抗细菌和真菌药、抗肿瘤和传染病药物；并且喹啉、异喹啉和多种甲基喹啉在农业上也得到广泛的应用，如除草剂、杀菌剂、杀虫剂等，不但有效且毒性和残留性较低；此外，喹啉、异喹啉和甲基喹啉还可以作为橡胶防老化剂、照相感光剂、金属防腐蚀剂等。

但是，现有的喹啉、异喹啉和甲基喹啉制取工艺存在分离困难的问题，从而导致原料利用率低、制取工艺复杂、制取成本高。如专利文献(200910200498.5)中公开的采用分步结晶法提纯异喹啉，其能够得到高纯度的异喹啉，但是制取工艺复杂、生产成本高，提纯后的废弃物未进行回收和利用，造成资源浪费；另外如专利文献(201110332077.5)中公开的采用尿素包合法分离获取2-甲基喹啉，其中虽然荻取了2-甲基喹啉，但是要求原料为经过蒸馏的2-甲基喹啉、纯度大于50％，制备工艺复杂；如专利文献(201110332052.5)中公开的采用溶剂及反应结晶法分离1-甲基喹啉，但是原料利用率低，且会产生废酸水，对环境造成破坏；专利文献(201310044393.1)中公开了采用溶剂蒸馏与硫酸反应结晶法提取6-甲基喹啉，但是其提取工艺流程长，产生废酸水，污染环境。

因此，提供一种喹啉、异喹啉及多种甲基喹啉的制取方法，以解决工艺流程长、原料利用率低、环境污染等难题是本领域技术人员亟需解决的问题。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种喹啉、异喹啉及多种甲基喹啉的制取方法，其工艺流程短，原料利用率高，生产成本低，不会对环境造成破坏。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种喹啉、异喹啉及多种甲基喹啉的制取方法，其特征在于，具体包括如下步骤：

(1)将硫脲溶解于水中形成硫脲溶液；

(2)将异喹啉残液与上述硫脲溶液混合均匀，并在搅拌条件下反应，反应结束后经过过滤、干燥得到白色固体产物；

(3)将甲醇、丙醇、丁酮和戊酮配置成混合溶剂，然后加入白色固体产物搅拌均匀，过滤后分别得到滤液和硫脲冠状包合物；

(4)将上述滤液经过冷却结晶和分离即可得到2、4-二甲基喹啉；

(5)将硫脲冠状包合物置于结晶反应釜，进行分步结晶，分别得到异喹啉、3-甲基喹啉、4-甲基喹啉、2-甲基喹啉和喹啉。

上述优选技术方案的有益效果是：本发明首先利用硫脲水溶液将异喹啉、3-甲基喹啉、4-甲基喹啉、2-甲基喹啉和喹啉包在硫脲分子内形成硫脲冠状包合物，并将2、4-二甲基喹啉络合在硫脲冠状包合物外，从而再经过过滤、干燥即可得到白色固体产物，实现初步分离；接着利用甲醇、丙醇、丁酮和戊酮形成的混合溶剂对于硫脲冠状包合物和2、4-二甲基喹啉溶解性不同，从而可以达到进一步分离的目的；最后利用异喹啉、3-甲基喹啉、4-甲基喹啉、2-甲基喹啉和喹啉熔点不同，可以最终的分离、提纯。

优选的，所述步骤(1)中硫脲溶液的质量浓度为3～8％。