[发明专利]一种对苯二甲酸型不饱和聚酯树脂的制备方法

说明书

本发明涉及一种对苯二甲酸型不饱和聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)配料：双环戊二烯10‑15％，水5％，顺酐20‑25％，对苯二甲酸10‑15％，丙二醇10‑15％，二乙二醇10‑15％，对苯二酚1‑5％；(2)将顺酐、水混合均匀后，加入双环戊二烯，升温反应2‑3h；(3)在另一反应釜内，加入对苯二甲酸、丙二醇和催化剂，升温反应至酸值低于5mgKOH/g；(4)将两种反应产物混合后加入二乙二醇，升温反应至酸值低于17mgKOH/g。本发明制得的不饱和聚酯树脂与玻纤浸润性好，具有较好的耐化学性。该树脂适用于S/F双壁罐树脂，其浇铸体可以作为S/F双壁储油罐使用。

技术领域

本发明涉及一种不饱和聚酯树脂的制备方法，特别是涉及一种对苯二甲酸型不饱和聚酯树脂的制备方法及其应用。

背景技术

不饱和聚酯树脂广泛应用于工业、农业、国防和建筑等行业，尤其是玻璃纤维增强不饱和聚酯，由于其强度大、加工方便，发展很快。目前，聚酯玻璃钢中聚酯消耗量已占聚酯总消耗量的70％-80％。不饱和聚酯树脂一般是分子链上具有不饱和键的聚酯高分子，是由不饱和二元酸(酐)、饱和二元酸(酐)与二元醇或多元醇缩聚而成，并在缩聚反应结束后趁热加入一定量的乙烯基类单体，形成粘稠的液体树脂，在应用时加入引发剂、促进剂等，反应形成立体网状结构的高分子，是一种热固性树脂。不饱和聚酯树脂生产工艺简便，原料易得，耐化学腐蚀、力学性能、电性能等性能优良，并且可在常温常压下固化，具有良好的工艺性能。目前化工企业常见的不饱和聚酯树脂与玻纤浸润性稍微逊色，并且耐化学性性能也有待提高，因此限制了不饱和聚酯树脂的使用范围。

发明内容

本发明为了克服上述技术问题的不足，提供了一种与玻纤浸润性好，具有较好的耐化学性的对苯二甲酸型不饱和聚酯树脂的制备方法，并将其浇铸体作为S/F双壁储油罐使用。

解决上述技术问题的技术方案如下：

一种对苯二甲酸型不饱和聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：

(1)按照以下质量百分比配备原材料：

(2)在氮气保护下，将顺丁烯二酸酐、水加入反应釜内，升温至110-120℃搅拌至顺丁烯二酸酐完全溶解后，滴加加入双环戊二烯，滴加完成后，升温至130-140℃，反应2-3h；

(3)在另一反应釜内，加入对苯二甲酸、丙二醇和催化剂，升温至220-230℃，反应至酸值低于5mgKOH/g；

(4)将步骤(2)的反应产物与步骤(3)的反应产物混合后，加入二乙二醇，缓慢升温至200-210℃，反应至酸值低于17mgKOH/g；

(5)降温至180℃后加入对苯二酚，继续降温至140℃，加入苯乙烯稀释即得产品；所述的苯乙烯的质量分数为35％；所述的苯乙烯加入量为使得产品的粘度在25℃时为0.25～0.45Pa·S。

进一步地说，所述的催化剂以六氯化钨为主催化剂，还原性铝化合物为助催化剂，对六氯化钨经改性引入氧配体和酚配体，形成络合物WOCl_4-x(OAr)_X。

进一步地说，通过与乳液中的水反应，定量引入氧配体，助催化剂中添加延缓剂；其中，所述的乳液由乳化剂、水及溶剂配制而成，乳化剂为高分子表面活性剂，包括聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物和聚醚型表面活性剂中的一种或多种的组合物，溶剂为甲苯或二甲苯，乳化剂与水的质量比为(5-10):1，还原性铝化合物与六氯化钨的摩尔比为(5-12):1；延缓剂与助催化剂的摩尔比为(1-3):1；酚与六氯化钨的摩尔比为(1-3):1；水与六氯化钨的摩尔比为0.5:1。

进一步地说，所述的还原性铝化合物为二乙基氯化铝、乙基二氯化铝、三乙基铝、二乙基碘化铝、乙基二碘化铝中的一种，其用量为：还原性铝化合物与六氯化钨的摩尔比为7.5:1。