[发明专利]一种除草剂特草定的制备方法

说明书

本发明公开了一种除草剂特草定的制备方法，其制备步骤包括：以化合物乙酰乙酸乙酯为原料，与氨源反应生成3‑氨基巴豆酸乙酯，3‑氨基巴豆酸乙酯再与叔丁基异氰酸酯反应生成中间体，中间体氯代得到除草定。该制备方法原料易得，工艺简洁，经济环保，适合工业化生产。

技术领域：

本发明属于有机合成路线设计及其原料药和中间体制备技术领域，特别涉及一种除草剂特草定的制备方法。

背景技术：

特草定是由杜邦1967年研发上市，化学名称为5-氯-3-(1,1-二甲基乙基)-6-甲基-2,4(1H,3H)-二羟基嘧啶，用于控制一年生杂草，阔叶杂草和一些多年生杂草。如鹅肠菜、马唐、宝盖草、野芥末等。多用于甘蔗、苜蓿、桃子、黑莓、覆盆子、山核桃、薄荷、芦荟等作物。

关于特草定的制备方法，由于产品早于1966年就研发上市，国内外公布制备方法很少：

专利CA716060,DE1803167以及文献[Collection of Czechoslovak ChemicalCommunications,1977,vol.42,p718-725]公开了一种特草定的合成方法，叔丁基脲与乙酰乙酸乙酯反应生产中间体Vi，再自身缩合生产中间体V，最后氯代生产特草定。

该工艺存在以下几点问题：1，原料叔丁基脲的制备需要大量的浓硫酸与强碱，三废严重，环境不友好。2，中间体V的合成副产物多，收率低，造成产品生产成本高。

基于上述技术问题，按现有方法生产出来的特草定存在问题，不仅能耗大、成本高、污染严重，且耗时耗力，严重影响工业化生产的进度。

发明内容：

本发明所要解决的技术问题在于克服上述不足之处，研究设计一种原料易得，操作简便，成本低，反应收率高，选择性好，其环境友好型的特草定的制备方法。

本发明的制备方法如下：

其特征在于包括如下制备步骤：

以式(ii)所示化合物乙酰乙酸乙酯为原料，与氨源缩合生成3-氨基巴豆酸乙酯(iii)，再与叔丁基异氰酸酯关环反应生成中间体Ⅴ，中间体Ⅴ氯代得到特草定(i)。

所述缩合反应化合物3-氨基巴豆酸乙酯(iii)的合成，氨源为氨气、氨水、甲酸铵、乙酸铵中的一种或多种。

作为一种优选的技术方案，缩合反应化合物3-氨基巴豆酸乙酯(iii)的合成，氨源优选乙酸铵，化合物ii与乙酸铵的摩尔比为1:1.0～1.5，更优选为1:1.1～1.2。

所述关环反应化合物(V)的合成，其碱为：甲醇钠、甲醇钾、氢化钠、氢化钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾中的一种或多种。

作为一种优选的技术方案，所述关环反应化合物(V)的合成，其碱优选为甲醇钠。

所述氯代反应化合物特草定(i)的合成，其氯源为：氯气、磺酰氯、三氯化磷、五氯化磷中的一种或多种。

作为一种优选的技术方案，所述氯代反应化合物特草定(i)的合成，其氯源优选氯气。

本发明特草定制备方法的优点和有益效果是：

相比于现有技术，本发明所揭示的特草定的制备方法，不再使用生产三废高的叔丁基脲，且制备化合物V时避免了副产物严重，收率低的缺陷，生产成本低，操作简单安全、收率高、适合于工业化生产。

附图说明：

图1为特草定HPLC图谱。

具体实施方式：