[发明专利]一种具有N-乙酸酯基结构的染料中间体的合成方法

说明书

本发明公开了一种具有N‑乙酸酯基结构的染料中间体的合成方法，该方法是将取代苯胺与氯乙酸酯及缚酸剂在80～110℃温度下回流反应0.5～2.0h后，加入催化剂和锌粉，进一步在105～130℃温度下进行分水回流反应1.0～3.0h，即得染料中间体；该染料中间体可直接用于染料合成，该合成方法具有催化反应速度快，产品纯度99％(HPLC)以上，收率在98％以上等优点，该方法特别适用于合成纯度99％以上的含N,N‑二乙酸酯基结构的染料中间体。

技术领域

本发明涉及一种染料中间体的合成方法，具体涉及一种具有N-乙酸酯基结构的染料中间体的合成方法，属于染料技术领域。

背景技术

具有N-酯基取代芳胺是一类重要的分散染料中间体，主要有三种合成方法。第一种方法是芳香胺的氨基先用环氧乙烷羟乙基化，然后经乙酸或乙酸酐酯化而得。如，以2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺为原料合成分散蓝79的偶合组分。第二种方法是芳香胺的氨基用含丙酸酯基的烷基化试剂经加成而得。如，2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺与丙烯酸甲酯的加成反应、苯胺与丙烯酸甲酯的加成反应。第三种方法是芳香胺的氨基用含卤代乙酸酯基的烷基化试剂经脱卤化氢而得。如，2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺与氯乙酸甲酯的脱卤化氢的取代反应。

目前，报道较多的是利用芳香胺的氨基与卤代乙酸酯基的烷基化反应来合成N-酯基取代芳胺。如中国专利(CN106565528A)公开了以苯类溶剂作带水剂、有机胺作缚酸剂，芳胺与氯乙酸甲酯进行N-烷基化反应，该方法反应温度低、时间长，适用于合成具有单乙酸酯结构的染料中间体，所得含单乙酸甲酯基的染料中间体纯度一般为96％，但对具有双乙酸酯结构的染料中间体，以及含乙酸乙酯基、乙酸丙酯基的染料中间体均无实施例报道。中国专利(CN 102633666A)针对目前含乙酸甲酯基(-CH₂COOCH₃)的取代苯胺染料中间体在合成过程中所需氯乙酸甲酯配比大、回收再利用困难、储存易变质等问题，公开了加入苯类、醇类等有机溶剂作带水剂、无机碱性物作缚酸剂、溴化钠作催化剂，在回流温度下与氯乙酸甲酯进行N-烷基化反应来合成具有双乙酸酯结构的染料中间体。此外，还有其它文献有相关合成技术的报道。然而，这些工艺技术的反应时间较长，一般在8小时左右，所得含双乙酸甲酯基的染料中间体纯度在96％(HPLC)左右，而且尚未见合成含乙酸乙酯基的染料中间体的实施例报道。更没有任何文献报道可获得99％以上高纯度N,N-二乙酸酯基的染料中间体。

发明内容

为解决目前具有N-乙酸酯结构的染料中间体在合成具有N,N-二乙酸酯基结构的染料中间体的过程中存在反应时间长、产品纯度和收率偏低等缺陷，本发明的目的是在于提供一种快速、高效合成99％(HPLC)以上高纯度的具有N-乙酸酯结构或N,N-二乙酸酯结构的染料中间体的方法；采用该合成方法不仅可提高含-NRCH₂COOCH₃、-NRCH₂COOC₂H₅、-NRCH₂COOC₃H₇等N-乙酸酯基结构的染料中间体的纯度和收率，而且能解决含-N(CH₂COOCH₃)₂、-N(CH₂COOC₂H₅)₂、-N(CH₂COOC₃H₇)₂等具有空间阻碍的N,N-二乙酯基结构的染料中间体合成的高转化率问题，为获得纯度(HPLC)99％以上具有N,N-二乙酸酯基结构的染料中间体提供了一种快速有效的合成方法。

为了实现上述技术目的，本发明提供了一种具有N-乙酸酯基结构的染料中间体的合成方法，该方法是将式Ⅰ取代苯胺与氯乙酸酯及缚酸剂在80～110℃温度下回流反应0.5～2.0h后，加入催化剂和锌粉，进一步在105～130℃温度下进行分水回流反应1.0～3.0h，即得式Ⅱ染料中间体；

其中，