[发明专利]一种甲磺草胺的制备方法

说明书

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种新的甲磺草胺的制备方法，包括如下步骤：2‑（2,4‑二氯苯基）‑4‑（二氟甲基）‑2,4‑二氢‑5‑甲基‑3H‑1,2,4‑三唑‑3‑酮与卤代试剂反应得到2‑（2,4‑二氯‑5‑卤代苯基）‑4‑（二氟甲基）‑2,4‑二氢‑5‑甲基‑3H‑1,2,4‑三唑‑3‑酮；2‑（2,4‑二氯‑5‑卤代苯基）‑4‑（二氟甲基）‑2,4‑二氢‑5‑甲基‑3H‑1,2,4‑三唑‑3‑酮在铜催化剂或钯催化剂催化下与甲磺酰胺直接偶联生成甲磺草胺。本发明提供的甲磺草胺制备方法易于工业化、原料廉价易得、反应收率和质量较高，对比原有硝化、氢化，磺酰化工艺，节省一步反应，有助于降低产品成本，降低环保压力。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种新的甲磺草胺的制备方法。

背景技术

作为FMC公司研制的三唑啉酮类新型麦田低毒除草剂--甲磺草胺(Sulfentrazone)，有着诸多优势，不仅杀草谱广，用量少，杀草速度快，而且对很多已经对磺酰脲类产生抗性的杂草有着突出的效果。甲磺草胺属原卟啉原氧化酶抑制剂，是触杀型茎叶处理剂；它主要通过抑制原卟啉原氧化酶，使植物细胞中产生过量原卟啉IX，后者是光敏剂，导致细胞内产生活性氧，最终导致细胞膜，液胞膜等破裂，杂草干枯死亡。甲磺草胺对下茬作物安全，药害小。

目前合成甲磺草胺最终产品的工艺路线主要如下：

1、通过苯胺或者各种氯代苯胺多步生成2-(2,4二氯苯基)-4-(二氟甲基)-2,4-二氢-5- 甲基-3H-1,2,4-三唑-3-酮，然后将此三唑酮进一步硝化、氢化、磺酰胺化制备甲磺草胺除草剂的方案。虽然起始原料不一样，但核心中间体2-(2,4二氯苯基)-1,2-二氢-5-甲基-3H-1,2,4- 三唑-3-酮在硝化时会生成一定比例的硝化异构体和二硝化产物，同时在高压氢化还原的过程中使用贵金属催化剂Pd或者Pt，增加了生产成本；最后，采用剧毒化学原料甲磺酰氯作为酰胺化试剂，为安全化的工业化生产带来风险，并且高温状态下的回流和反应的加水淬灭导致焦油和产品的部分水解，降低了产品的纯度。涉及专利(US4980480、US5011933、CN 103951627、CN104326992、CN 1432003)反应方程式如下：

2、FMC公司的一系列专利WO87/03782、US4909831、US5990315都描述了2-(2,4二氯-5-氨基苯)-4-(二氟甲基)-2,4-二氢-5-甲基-3H-1,2,4-三唑-3-酮在两倍量以上的甲磺酰氯下发生双磺酰化反应，该路线的主要问题在于使用剧毒试剂甲磺酰氯做磺酰化试剂会给生产安全带来风险，并且生成双磺酰化产物需要在碱性条件下再多一步水解，这样两步增加的甲磺酰氯、碱、溶剂等其他试剂大大增加了工艺成本。不容忽视的是，该工艺中间体催化氢化过程中随着贵金属催化剂套用次数增加，脱卤杂质和其他未知杂质变多，打浆纯化使生产成本增加。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：提供一种易于工业化、反应收率和质量较高的甲磺草胺的制备方法。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：

一种新的甲磺草胺的制备方法，包括如下步骤：

(1)2-(2,4-二氯苯基)-4-(二氟甲基)-2,4-二氢-5-甲基-3H-1,2,4-三唑-3-酮与卤代试剂反应得到2-(2,4-二氯-5-卤代苯基)-4-(二氟甲基)-2,4-二氢-5-甲基-3H-1,2,4-三唑-3-酮；

(2)2-(2,4-二氯-5-卤代苯基)-4-(二氟甲基)-2,4-二氢-5-甲基-3H-1,2,4-三唑-3-酮在铜催化剂或钯催化剂催化下与甲磺酰胺直接偶联生成甲磺草胺；

上述反应的反应式如下：

优选的，所述步骤(1)产物中的X基团为碘或溴。