[发明专利]用于加氢合成对氨基苯酚反应的催化剂、制备方法及应用

说明书

本发明公开了一种用于加氢合成对氨基苯酚反应的催化剂，包括：核，以及包覆所述核的介孔二氧化硅外壳，所述核的材质包括贵金属‑磁性氧化物。本发明中催化剂的核是由“贵金属‑磁性氧化物”组成，由于由外壳包裹，在避免团聚的条件下可以增强“贵金属与磁性氧化物”接触界面的强相互作用，可以极大的提高催化剂的活性与应用范围，同时由于磁性氧化物的存在，可以通过磁体分离，便于回收，提高使用率。同时，本发明还提供了所述催化剂的制备方法，该制备方法简单易操作，产物的大小与尺寸可以根据需要调整，应用于对硝基酚的加氢反应，可以提高反应的转化率与选择性。

技术领域

本发明涉及一种用于加氢合成对氨基苯酚反应的催化剂及其制备方法，特别涉及一种可以应用于对硝基酚加氢合成对氨基苯酚反应的催化剂及其制备方法。

背景技术

对硝基酚是有机中一种常见的中间体，广泛应用于医药，染料橡胶等领域。目前对氨基苯酚的生产方法有对硝基铁粉的还原法，硝基苯催化加氢法等等。硝基苯催化加氢法用硝基苯为原料，在酸性介质中催化加氢还原，此类方法的贵金属重复利用率低，而且选择性不高。

公开号为CN106311274A的专利公开了一种将Ru负载在二氧化硅上，磁性核可以方便回收利用的催化剂。但是二氧化硅壳层没有完全包裹磁性核，所以高温处理后，颗粒变得很大，大大降低了四氧化三铁的利用率。而且没有贵金属与氧化物的强相互作用界面，没有进一步提高催化活性。

公开号为CN107952466A的专利公开了金负载的h-BN催化剂，合成的方法简单，催化的流程易操作，但是没有磁性，回收有些困难。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种用于加氢合成对氨基苯酚反应的催化剂、其制备方法及应用，以克服现有技术中的不足。

为实现前述发明目的，本发明采用的技术方案包括：

本发明实施例提供了一种用于加氢合成对氨基苯酚反应的催化剂，包括：核，以及包覆所述核的介孔二氧化硅外壳，所述核的材质包括贵金属-磁性氧化物。

本发明实施例还提供了一种用于加氢合成对氨基苯酚反应的催化剂的制备方法，包括：

(1)将贵金属的前驱体加入至含有第一表面活性剂的第一油相中，进行反应，再加入醇溶剂，获得沉淀并离心，之后采用醇溶剂和烷的混合物至少洗涤一次，获得贵金属颗粒，将所获贵金属颗粒分散在烷溶液中，形成第一混合体系；

(2)将所述第一混合体系加入至含有第一表面活性剂与磁性氧化物前驱体的第二油相中，通入惰性气体，再进行反应，之后加入醇溶剂和氯仿进行洗涤，离心，获得贵金属-磁性氧化物颗粒，将所获贵金属-磁性氧化物颗粒分散在氯仿溶液中，形成第二混合体系；

(3)将所述第二混合体系与含有第二表面活性剂的水溶液混合，之后加热搅拌，将氯仿蒸干，获得含有贵金属-磁性氧化物颗粒的水溶液；

(4)将所述含有贵金属-磁性氧化物颗粒的水溶液与氨水、TEOS反应，再加入醇溶剂，离心获得沉淀，之后经后处理获得所述催化剂。

本发明实施例还提供了所述催化剂于加氢合成对氨基苯酚反应，特别是对硝基酚加氢合成对氨基苯酚反应中的用途。

本发明实施例还提供了一种对氨基苯酚的合成方法，包括：采用所述的催化剂参与加氢合成对氨基苯酚反应，特别是对硝基酚加氢合成对氨基苯酚反应。

与现有技术相比，本发明的优点至少在于：

1)合成以磁性颗粒为核的催化剂，可用磁铁吸附分离，便于收集和循环利用，而“贵金属-磁性氧化物”的金属强相互作用的界面可以提高催化效果。

2)本发明提供的用于加氢合成对氨基苯酚反应的催化剂的制备方法，流程简单易操作，便于推广及工业应用。产物的大小与尺寸可以根据需要调整，应用于对硝基酚的加氢反应，可以提高反应的转化率与选择性。