[发明专利]用于加氢合成对氨基苯酚反应的催化剂、制备方法及应用

权利要求书

1.一种对氨基苯酚的合成方法，其特征在于，包括：

制备用于加氢合成对氨基苯酚反应的催化剂，包括：

（1）将贵金属的前驱体加入至含有第一表面活性剂的第一油相中进行反应，反应温度为110-130℃，反应时间为0.5-2.5h，再加入醇溶剂，获得沉淀并离心，之后采用质量比为1-2:1的醇溶剂与烷的混合物至少洗涤一次，获得贵金属颗粒，将所获贵金属颗粒分散在烷溶液中，形成第一混合体系，所述贵金属的前驱体与第一油相的质量比为0.004-0.02:1，所述第一表面活性剂与第一油相的质量比为0.0012-0.01:1，所述醇溶剂与第一油相的质量比为1-4:1；

（2）将所述第一混合体系加入至含有第一表面活性剂与磁性氧化物前驱体的第二油相中，通入惰性气体，再进行反应，反应温度为230-300℃，反应时间为1-3h，之后加入质量比为1-2:1的醇溶剂与氯仿进行洗涤，离心，获得贵金属-磁性氧化物颗粒，将所获贵金属-磁性氧化物颗粒分散在氯仿溶液中，形成第二混合体系，所述贵金属的前驱体与第二油相的质量比为0.002-0.01:1，所述磁性氧化物前驱体与第二油相的质量比为0.15-0.5:1，所述第一表面活性剂与第二油相的质量比为0.0012-0.01:1；

（3）将所述第二混合体系与含有第二表面活性剂的水溶液混合，其中第二表面活性剂与水的质量比为0.02-0.3:1，之后加热至65-70℃并搅拌，将氯仿蒸干，获得含有贵金属-磁性氧化物颗粒的水溶液；

（4）将所述含有贵金属-磁性氧化物颗粒的水溶液与氨水、TEOS反应1-3h，其中氨水与水的质量比为0.02-0.3:1、TEOS与水的质量比为0.02-0.1:1，再加入醇溶剂，离心获得沉淀，之后经后处理获得催化剂，所述后处理包括：将所获沉淀物烘干，之后于450-550℃的条件下煅烧1-3h；

所述催化剂包括哑铃状的核以及包覆所述核的介孔二氧化硅外壳，所述核的材质包括贵金属-磁性氧化物，其中贵金属的尺寸为2-9nm、磁性氧化物的尺寸为9-20nm，所述贵金属选自Au、Pt、Pd、Ir、Os、Ru、Rh和Ag中的任意一种或两种以上的组合，并且所述催化剂包含0.01 wt%-6 wt%贵金属和0.01 wt%-20 wt%磁性氧化物，所述介孔二氧化硅外壳的厚度为1-20nm，并且所含孔的孔径小于50nm；以及

以所述催化剂参与对硝基酚加氢合成对氨基苯酚反应。

2.根据权利要求1所述的对氨基苯酚的合成方法，其特征在于：所述磁性氧化物选自Fe、Co和Ni中任意一种或两种以上元素的氧化物。

3.根据权利要求1所述的对氨基苯酚的合成方法，其特征在于：所述第一表面活性剂选自油酸和油胺中的任意一种或两种。

4.根据权利要求1所述的对氨基苯酚的合成方法，其特征在于：所述醇溶剂选自乙醇和异丙醇中的任意一种或两种。

5.根据权利要求1所述的对氨基苯酚的合成方法，其特征在于：所述第一油相选自十八烯和二苯醚中的任意一种或两种。

6.根据权利要求1所述的对氨基苯酚的合成方法，其特征在于：所述第二油相选自十八烯和二苯醚中的任意一种或两种。

7.根据权利要求1所述的对氨基苯酚的合成方法，其特征在于：所述烷为己烷。

8.根据权利要求1所述的对氨基苯酚的合成方法，其特征在于：所述第二表面活性剂选自十二烷三甲基溴化铵、十四烷三甲基溴化铵、十六烷三甲基溴化铵和十八烷三甲基溴化铵中的任意一种或两种以上的组合。