[发明专利]一种溴氨酸的制备方法

说明书

本发明公开了一种溴氨酸的的制备方法，包括以下步骤：1)、以1‑氨基蒽醌为原料，在溶剂中与发烟硫酸、硫酸钠进行磺化反应得含磺化产物的反应液，磺化反应的温度为100‑150℃，反应时间为3‑10h；2)、将反应液冷却至60‑80℃，加入碘及防发泡剂，缓慢滴加溴，滴加时间为5‑8h，滴加完保温时间为2‑3h；3)、溴化反应结束，减压蒸馏除去过量的溴，加入一定量的水，降温至50‑60℃，过滤得溴氨酸硫酸盐；4)将溴氨酸硫酸盐置于大量水中，升温至70‑90℃，加入液碱调节pH＝8‑9，降温至20‑30℃，抽滤得产品溴氨酸；产品的收率为91％，液相色谱检测纯度为99％。

技术领域

本发明涉及医药化工技术领域，具体涉及一种溴氨酸的制备方法。

背景技术

溴氨酸，化学名为1-氨基-4-溴-2-磺酸蒽醌，是一种染料中间体，应用于酸性蒽醌型染料的制备，如弱酸性艳蓝R、活性艳蓝M-BR及艳蓝KGR等。

现有的溴氨酸的生产方法是，以1-氨基蒽醌为原料，在邻二氯苯溶剂中滴加氯磺酸进行磺化反应，磺化反应到达终点后，先蒸馏回收邻二氯苯，然后向反应体系中加入水，稀释磺化物料到溴化反应所需的酸度(磺化料中硫酸的质量百分比浓度，为8％～10％)，然后再向磺化物料滴加溴素，进行溴化反应，即制得溴氨酸。该工艺的不足是，每次都要回收溶剂邻二氯苯，能耗大，工艺繁琐，磺化料的杂质较多，使得溴化时副反应较多，因此产品溴氨酸的纯度不高。

目前中国专利CN102617412A中公开了一种溴氨酸的制备方法，其包括(1)磺化反应：以1-氨基蒽醌为原料，在邻二氯苯溶剂中，滴加氯磺酸进行磺化反应得到含有磺化产物的磺化料，1-氨基蒽醌与邻二氯苯的投料重量比为1:5～7，磺化反应的温度为115℃～150℃；(2)加稀硫酸分层：在磺化反应达到终点后，向反应体系中直接加入浓度为55wt％～60wt％的稀硫酸，直至磺化料分层，其中，上层为能够多次套用的邻二氯苯有机相，下层为1-氨基蒽醌-2-磺酸的硫酸溶液；(3)溴化反应：向步骤(2)所得下层物料中加水，使其酸度达到8％～10％，而后直接滴加溴素进行溴化反应获得溴氨酸粗品。该方法收率较低，产生大量酸性废水。

文献报道的溴氨酸的生产方法有以下几种：CN201210063168报道了以1-氨基蒽醌为原料，在邻二氯苯溶剂中滴加氯磺酸进行磺化反应，再加入水，在水相中进行溴化反应制得溴氨酸粗品，粗品以水精制得成品，收率88％，纯度98.5％。该方法收率较低，产生大量酸性废水。

CN201611041314报道了以蒽醌为原料，经硝化反应、还原反应、磺化和溴化反应、精制得溴氨酸，该方法工艺流程复杂，反应条件苛刻，不适宜工业生产。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种溴氨酸的制备方法，有效的弥补了现有技术存在的缺陷。

为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：

一种溴氨酸的制备方法，包括如下几个步骤：

1)以1-氨基蒽醌为原料，在溶剂中与发烟硫酸、硫酸钠进行磺化反应得含磺化产物的反应液，磺化反应的温度为100-150℃，反应时间为3-10h；

2)将反应液冷却至60-80℃，加入碘及防发泡剂，缓慢滴加溴，滴加时间为5-8h，滴加完保温2-3h；

3)溴化反应结束，减压蒸馏除去过量的溴，加入一定量的水，降温至50-60℃，过滤得溴氨酸硫酸盐；

4)将溴氨酸硫酸盐置于大量水中，升温至70-90℃，加入液碱调节pH为8-9，降温至20-30℃，抽滤得产品溴氨酸。

优选的，步骤1)中1-氨基蒽醌与溶剂的质量比为1:5-7，1-氨基蒽醌与发烟硫酸、硫酸钠的摩尔比为1:1.1-1.3、1:1-1.1。