[发明专利]一种茂金属配合物及其制备和应用在审
申请号: | 201910009231.1 | 申请日: | 2019-01-04 |
公开(公告)号: | CN109776620A | 公开(公告)日: | 2019-05-21 |
发明(设计)人: | 赵苑西;赵小平;毛菀钰;赵志鹏;谢智宇 | 申请(专利权)人: | 上海东化环境工程有限公司;甘肃东化催化剂有限公司 |
主分类号: | C07F17/00 | 分类号: | C07F17/00;C08F10/00;C08F110/02;C08F110/06;C08F4/6592 |
代理公司: | 北京三聚阳光知识产权代理有限公司 11250 | 代理人: | 李静 |
地址: | 200135 上海市浦东*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 茂金属配合物 制备和应用 中心金属 茂环 制备 茂金属催化剂组合物 聚合物分子量 茂金属化合物 高催化活性 烯烃聚合物 重均分子量 耐磨性 插入反应 催化活性 分子结构 几何构型 摩擦系数 润滑材料 助催化剂 氮原子 碳原子 氧原子 增长链 铪原子 垂悬 键能 烯烃 聚合 金属 引入 | ||
1.一种茂金属配合物,其特征在于,具有式(1)所示结构式的分子:
其中,R1,R2,R3独立地选自氢、C1~C4的取代或未取代的烃基、取代或未取代的苯基、卤素、硝基;
R4选自氢、C1~C4的烃基、卤素;
M为金属铪;
X选自O或N(Me)2。
2.根据权利要求1所述的茂金属配合物,其特征在于,所述茂金属配合物具有以下所示的分子式:
3.一种权利要求1或2所述茂金属配合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
合成配体:在nBuLi存在下,将具有式(A)结构的化合物与具有式(B)结构的化合物在第一溶剂中反应,反应得到的溶液经提取纯化操作,得到具有式(C)的配体化合物;
加入引发剂:在配体化合物的溶液中滴加引发剂,搅拌均匀制成混合物;
形成配合物:将混合物与铪化合物混合,得到配合物溶液;
纯化配合物:将配合物溶液过滤、除去溶剂,再经第二溶剂重结晶,即得茂金属配合物。
其中,所述式(A)、式(B)和式(C)如下所示:
其中,R1,R2,R3独立地选自氢、C1~C4的取代或未取代的烃基、卤素、硝基、苯基、取代的苯基;
R4选自氢、C1~C4的烃基、卤素;
X’选自OMe或N(Me)2。
4.根据权利要求3所述的茂金属配合物的制备方法,其特征在于,在所述合成配体步骤中,
所述第一溶剂选自四氢呋喃、乙醚、乙醇、甲醇、丙醇、乙二醇、甲苯、苯、二甲苯、己烷中的至少一种;
所述提取纯化操作包括将反应产物经饱和氯化铵溶液水解分液,得到的有机层依次经浓盐酸处理、中和、干燥、层析即得具有式(C)的配体化合物。
5.根据权利要求3或4所述的茂金属配合物的制备方法,其特征在于,所述加入引发剂步骤中,所述引发剂采用nBuLi溶液。
6.根据权利要求3-5任一项所述的茂金属配合物的制备方法,其特征在于,所述形成配合物步骤中,所述铪化合物选自二氯化铪或四氯化铪;所述混合物与所述铪化合物混合的方式为:将铪化合物滴加到混合物中或者将混合物滴加到铪化合物中。
7.根据权利要求3-6任一项所述的茂金属配合物的制备方法,其特征在于,所述纯化配合物步骤中,所述第二溶剂为CH2Cl2和己烷的混合溶剂,所述CH2Cl2和所述己烷的体积比为1:(0.25~4)。
8.一种茂金属催化剂组合物,其特征在于,包括权利要求1或2所述的茂金属配合物或权利要求3-7任一项所述茂金属配合物制备方法制备的茂金属配合物。
9.根据权利要求8所述茂金属催化剂组合物,其特征在于,还包括助催化剂,所述助催化剂包括烷基铝氧烷;所述烷基铝氧烷中的铝元素与所述的茂金属催化剂中铪元素的摩尔比为(100~5000):1;所述烷基铝氧烷选自甲基铝氧烷或者改性的甲基铝氧烷。
10.一种超高分子量聚烯烃的制备方法,其特征在于,其包括在根据权利要求8或9所述催化剂组合物存在下使烯烃发生聚合反应的步骤。
11.一种超高分子量聚烯烃粉体,其特征在于,通过根据权利要求10所述超高分子量聚烯烃的制备方法制得。
12.一种聚合物组合物,其特征在于,包含按照权利要求10所述方法制备的超高分子量聚烯烃或权利要求11所述的超高分子量聚烯烃粉体。
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