[发明专利]催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201880084846.4 | 申请日: | 2018-12-20 |
公开(公告)号: | CN111566131A | 公开(公告)日: | 2020-08-21 |
发明(设计)人: | A·列兹尼琴科;J·鲁斯基涅米;J·托尔曼;陈晓东;V·苏梅林 | 申请(专利权)人: | 博里利斯股份公司 |
主分类号: | C08F4/654 | 分类号: | C08F4/654;C08F10/00;B01D1/18;B01J2/02;B01J4/00 |
代理公司: | 上海弼兴律师事务所 31283 | 代理人: | 薛琦 |
地址: | 奥地利*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种制备固体颗粒状烯烃聚合催化剂或催化剂载体的方法,其包括以下步骤
i)在溶剂中形成催化剂或催化剂载体的溶液,
ii)通过具有直径为5-100μm的毛细管孔的毛细管振动喷嘴将溶液喷雾而使溶液雾化,产生液体层状射流,所述液体层状射流崩解成液滴进入喷雾干燥器,
iii)在喷雾干燥器中借助气体将液滴转化为固体颗粒状催化剂或载体,
iv)回收由体积SPAN为0.7或更低限定的粒度分布的固体颗粒状烯烃聚合催化剂或载体。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述固体颗粒状烯烃聚合催化剂或载体的中值粒度为5-150μm。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,在步骤iii)中,所述气体是惰性的,并且用作合流气流,优选用作合流层状气流。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,所述固体颗粒状烯烃聚合催化剂为齐格勒-纳塔催化剂。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其特征在于,将根据权利要求1-3中任一项制备的催化剂载体用过渡金属化合物,优选用钛化合物,任选地用铝化合物,任选地用内部电子供体处理,得到固体颗粒状聚合催化剂。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其特征在于,所述固体颗粒状烯烃聚合催化剂载体为MgCl2基载体,其包含MgCl2*mROH所示的加合物,其中R是含有1-12个碳原子的直链或支链烷基,优选1-8个碳原子,并且m为0-6,更优选为1-4。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法,其特征在于,所述固体颗粒状烯烃聚合催化剂或载体的体积SPAN为0.5或更低。
8.一种固体颗粒状烯烃聚合催化剂或载体,其中体积SPAN为0.5或更低,中值粒度为5-150μm,优选为5-100。
9.根据权利要求8所述的固体颗粒状烯烃聚合催化剂或载体,其特征在于,所述催化剂为齐格勒-纳塔催化剂,其包含1-10wt%的Ti,5-25wt%的Mg,0-40wt%的内部电子供体,和0-10wt%的Al。
10.一种通过权利要求1-7中任一项所述的方法制备的固体颗粒状烯烃聚合催化剂或催化剂载体。
11.根据权利要求8、9或10中任一项所述的固体颗粒状烯烃聚合催化剂或催化剂载体,其特征在于,所述催化剂为齐格勒-纳塔催化剂,或所述载体为权利要求6所定义的MgCl2基载体。
12.一种催化剂体系,其包含权利要求8-11中任一项所述的固体颗粒状烯烃聚合催化剂和作为助催化剂的第13族金属化合物以及任选地外部电子供体。
13.权利要求8-11中任一项所述的催化剂或权利要求12所述的催化剂体系在聚合具有2-10个碳原子的α-烯烃,优选具有2-6个碳原子的α-烯烃,或其与乙烯和/或其他具有3-12个碳原子的α-烯烃的(共)聚合物中的用途。
14.一种制备乙烯或具有3-10个碳原子的α-烯烃单体的聚合物,或其与乙烯和/或具有3-12个碳原子的其他α-烯烃共聚单体的(共)聚合物的聚合方法,包括以下步骤
a1)通过权利要求1-7中任一项所述的方法制备固体颗粒状烯烃聚合催化剂,或
a2)通过权利要求1-7中任一项所述的方法制备固体颗粒状催化剂载体,并用催化剂化合物处理所得的载体以形成固体颗粒状烯烃聚合催化剂,
b)在步骤a1)或a2)制备的催化剂的存在下或在权利要求12所述的催化剂体系的存在下,在至少一个聚合反应器中在聚合条件下,使乙烯或所述α-烯烃任选地与所述共聚单体聚合。
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