[发明专利]苯乙烯类树脂及苯乙烯类树脂的制造方法

说明书

该苯乙烯类树脂通过GPC‑MALS法求出的重均分子量(Mw’)为100万以上500万以下，并且每1000单位苯乙烯的长链支化度为0.2以上，不溶于四氢呋喃的成分为0.1重量％以下(包含0)，在分子链中不含源自多官能度单体的成分。该苯乙烯类树脂的制造方法在水性介质中添加聚合引发剂及苯乙烯单体，在实质上不会推进苯乙烯单体的聚合的温度下使聚合引发剂及苯乙烯单体浸渗于核粒子的浸渗工序中的苯乙烯单体的添加量相对于核粒子100重量份为10～200重量份，使苯乙烯单体与苯乙烯类树脂接枝聚合的追加浸渗工序中的苯乙烯单体的添加量相对于核粒子100重量份为50～700重量份，且将核粒子中的苯乙烯单体的含量维持在10重量％以下。

技术领域

本发明涉及苯乙烯类树脂及苯乙烯类树脂的制造方法。

背景技术

由于苯乙烯类树脂的尺寸稳定性、成形稳定性等优异，且刚性高而廉价，因此作为各种成形品的原料使用。一般来说，通过提高苯乙烯类树脂的分子量，能够提高树脂的熔融张力，但是分子量越高，树脂的流动性越低，成形加工性及生产性容易降低。

为了消除这样的问题，进行了各种尝试。

例如，公开有以下苯乙烯类树脂组合物(例如参照专利文献1)：一种含有线状聚苯乙烯与多支链状聚苯乙烯而成的苯乙烯类树脂组合物，(1)其通过GPC-MALS法求出的重均分子量为25～75万，(2)在将该重均分子量作为横轴，且将通过GPC-MALS法求出的该树脂组合物的惯性半径作为纵轴的对数图表中的斜率为0.35～0.45。

作为提高苯乙烯类树脂的熔融张力的方法，除了使苯乙烯类树脂的高分子量化以外，已知使苯乙烯类树脂的分子链为支链状的方法。但是，为了使分子链为支链状而不可或缺的多官能度单体，在树脂的合成时有可能导致凝胶化。为了消除这样的问题，例如公开有以下的方法。即，公开有一种制造苯乙烯类树脂组合物的方法，在以苯乙烯为必需成分的乙烯基类单体中，以重量基准50ppm～5000ppm添加平均1分子中具有2个以上乙烯基且具有支链结构的溶剂可溶性多官能乙烯基化合物共聚体，通过在水中进行悬浮聚合来制造苯乙烯类树脂组合物，该苯乙烯类树脂组合物包含该溶剂可溶性多官能乙烯基化合物共聚体与该乙烯基类单体聚合而产生的高支链型超高分子量共聚体、及该溶剂可溶性多官能乙烯基化合物共聚体与该乙烯基类单体聚合而产生的线状聚合物(例如参照专利文献2)。

此外，公开有能够提高发泡成形品的轻量化与成形时的生产性的发泡用聚苯乙烯类树脂组合物。即，公开有发泡用聚苯乙烯类树脂组合物(例如参照专利文献3)含有多官能乙烯基类芳香族化合物与源自苯乙烯类单体的成分作为基材树脂，所述多官能乙烯基类芳香族化合物具有100以上且小于1000的分子量，所述基材树脂通过在所述苯乙烯类单体中使含有50～500ppm的多官能乙烯基系芳香族化合物的单体混合物聚合而得，

所述基材树脂具有(1)在测量条件200℃下，满足以下关系式的熔体流动速率(MFR:g/10分钟)与熔融张力值(MT:cN)，

MT≥-3×ln(MFR)+12

(2)满足以下的关系式的0.01rad/s与100rad/s的角频率ω下的损耗角正切tanδ的比。

4≤tanδ(ω＝0.01(rad/s))/tanδ(ω＝100(rad/s))≤20

进而，还公开有能够降低苯乙烯及其低聚物向发泡成形体品的溶出并且提高成形时的生产性的挤压发泡用聚苯乙烯树脂组合物。即，公开有具有以下物性的挤压发泡用聚苯乙烯树脂组合物(例如参照专利文献4)：(1)分子量分布中的顶峰分子量(Mp)为14万～22万；(2)Mp以下的分子量的比例为整体的40～55％；(3)z+1平均分子量为80万～350万；(4)由苯乙烯二聚体与苯乙烯三聚体构成的低聚物的含量为2000ppm以下；及(5)苯乙烯的含量为1000ppm以下。

现有技术文献

专利文献