[发明专利]从烃进料除去含氮化合物的方法

说明书

从包含至少一种选自C3、C4、C5和非必要的C6烯烃和它们的混合物中的烯烃的烃进料除去含氮化合物的方法，包括溶剂萃取，包括监测所述溶剂的降解。

本发明涉及从烃进料，尤其是含C3-C6烯烃的烃进料除去含氮化合物的方法。本发明还涉及将被至少一种含氮化合物污染的烃进料转化成烃产物的方法，所述方法包括从所述烃进料除去含氮化合物的步骤。

背景技术

含轻质烯烃，典型地C3-C6烯烃的烃进料料流用于催化低聚方法以获得低聚物和/或聚合物，典型地庚烯、辛烯、壬烯和十二碳烯。这些产物可以转化成进一步产物例如醇、增塑剂、己二酸酯、硫醇和溶剂。

来源于各种来源包括精炼厂操作例如催化或蒸汽裂化的烃进料蒸汽已知含有某些量的杂质，包括但不限于含氮化合物例如腈。这些杂质对低聚方法中使用的催化剂例如基于磷酸的催化剂、基于沸石的催化剂和负载型金属催化剂可能具有不利影响。特别地，含氮化合物可能充当降低催化剂的活性和寿命和/或引起不可持续操作条件的催化剂毒物(污染物)并应该从这些烃进料料流中除去。

除去含氮化合物的现有技术途径包括经由液-液萃取技术或使用所谓的保护床的吸附技术的除去。

液-液萃取例如公开在WO 2009/058229和WO 2012/078218中。后一文件公开了如下从包含烯烃和烷属烃的进料料流除去腈和/或吡咯：使所述进料料流与溶剂接触并从所述进料料流除去所述腈和吡咯的至少一部分。工艺条件基于含氮化合物在进料料流和溶剂中的分布系数。

一般使用溶剂例如砜化合物或烷基/烯基/芳基碳酸酯，典型地碳酸亚丙酯。此类溶剂可以循环或再用于萃取过程，但是一般在再生方法例如真空和蒸汽蒸馏、反萃取、吸附和阴离子-阳离子交换树脂塔后。再生方法包括使在用于萃取过程后的溶剂与惰性气体或轻质烃接触。

连续溶剂循环还将在溶剂循环回路中产生溶剂降解产物以及可能存在于烃进料料流中的重质烃化合物的积聚。在溶剂循环回路中收集的这些组分也可能强烈地影响所述除去方法的有效性并需要及时除去。这些化合物在WO 2012/078218中没有被考虑。

因此，仍需要允许有效除去基于氮的杂质的能长时期运行同时维持良好操作条件的进一步方法。

发明内容

根据第一个方面，本发明通过提供从烃进料，优选从包含至少一种选自C3、C4、C5和非必要的C6烯烃和它们的混合物中的烯烃的烃进料除去含氮化合物的方法解决上述问题(一个或多个)，所述方法包括以下步骤：

a)使所述烃进料与含碳酸亚丙酯的萃取溶剂接触以获得含氮化合物含量降低的烃相和含其中溶解的含氮化合物的溶剂相；

b)将所述含氮化合物含量降低的烃相与含其中溶解的含氮化合物的溶剂相分离；

c)使步骤(b)中获得的烃相经历蒸馏步骤以将含所述溶剂和非必要的重质烃化合物的重质相与含至少一种选自C3、C4和C5烯烃和其混合物的烯烃的轻质烃级分分离；

d)非必要地，使所述轻质级分经历进一步加工；和

e)使步骤(b)中获得的溶剂相，非必要地与来自步骤(c)的重质相一起，经历再生步骤；和

f)将再生溶剂循环回到步骤(a)，

所述方法还包括如下监测所述溶剂的降解：

·保持存在于循环溶剂中的碳酸亚丙酯的通过气相色谱测量的含量相对于循环溶剂的总量大于94重量％；或

·保持所述循环溶剂的根据ISO 1843/2测量的总酸值(TAN)小于0.1mg KOH/g；或

·保持所述含氮化合物在所述循环溶剂和所述烃进料之间的分布系数大于对于新鲜溶剂测量的值的50％。

根据本发明，溶剂的降解还可以如下监测：