[发明专利]三齿亚氨基吡咯基镍配合物以及其作为乙烯聚合为超支化聚乙烯的反应的催化剂的用途

权利要求书

1.三齿亚氨基吡咯基镍配合物，其特征为一般分子式(I)，其中，螯合亚氨基吡咯基配体通过分子内C-H活化经随后的环金属化反应而以三齿方式与镍中心键合，其中：

a)Ar表示芳基，例如苯基、联苯基、萘基及等同物，或有取代基的芳基，特别是有取代基的苯基，其在芳环的一个或两个邻位取代有C1-C4烷基、无取代基或有取代基的烷氧基或芳基，后者优选在间位具有C1烷基或三氟甲基；

b)R1表示氢原子或C1-C4烷基；

c)R2表示氢原子，或C1-C4烷基，或有取代基或无取代基的芳基，优选苯基；

d)R3始终表示亚甲基；

e)R4和R5表示氢原子；

f)R6表示氢原子、C1-C11烷基、无取代基或有取代基的芳基或卤素，但优选氢原子；

g)L表示中性配位配体，例如三苯基膦、三(C1-C6烷基)膦、三环烷基膦、二苯基烷基膦、二烷基苯基膦、三烷基胺、如吡啶等芳基胺、如乙腈等腈或等同物。

2.三齿镍配合物，其特征为一般分子式(I)，其中，亚氨基吡咯基螯合配体通过C-H分子内活化经随后的环金属化反应而以三齿方式与镍中心键合，其中：

a)Ar表示芳基，例如苯基、联苯基、萘基及等同物，或有取代基的芳基，特别是有取代基的苯基，其在芳环的一个或两个邻位取代有无取代基或有取代基的烷氧基或芳基，后者优选在间位具有C1烷基或三氟甲基；

b)R1和R2一起表示在相应的C＝C键处稠合的芳环，优选苯基，其至少在一个邻位被亚甲基(R3)取代，但其可以在其它位置被不同或相同的取代基取代或不取代，所述取代基可以为C1-C4(优选甲基、异丙基或叔丁基)或三氟甲基、甲氧基或卤素；

c)R3始终表示亚甲基；

d)R4和R5表示氢原子；

e)R6表示氢原子、C1-C11烷基、无取代基或有取代基的芳基或卤素，但优选氢原子；

f)L表示中性配位配体，例如三苯基膦、三(C1-C6烷基)膦、三环烷基膦、二苯基烷基膦、二烷基苯基膦、三烷基胺、如吡啶等芳基胺、如乙腈等腈或等同物。

3.将乙烯聚合反应为超支化聚乙烯的方法，所述方法从权利要求1或2所述的配合物之一和助催化剂二者混合在溶剂中的溶液出发，在25℃至50℃的温度下，在2至6小时的时间内通过3至15巴的压力的单体乙烯进行连续加压，所述配合物的特征在于其用作催化剂。

4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述助催化剂是[Ni(COD)₂]。

5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，作为另选，所述方法不添加助催化剂。

6.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所用的溶剂选自二甲苯、甲苯、氯苯、邻二氯苯、戊烷、己烷、庚烷。