[发明专利]制备1;6-己二醇衍生物的加氢甲酰基化方法

权利要求书

1.一种制备式(I)化合物的两阶段加氢甲酰基化方法：

其中

R¹和R²彼此独立地为氢或者线性或支化C₁-C₄烷基，

Z为具有2或3个碳原子的烃链，其未被取代或被取代并且可以为碳环、杂环或者芳族或杂芳族环的一部分，

包括如下工艺步骤：

a)使至少一种式(II)化合物与一氧化碳和氢气在至少一种过渡金属催化剂TMC1存在下反应，

其中R¹和R²具有与式(I)中相同的含义，

其中反应在至少一种式(III)的链烷醇存在下且在至少一种酸存在下进行，

HO-Z-OH (III)

其中Z具有与式(I)中相同的含义，

以得到包含至少一种选自式(IVa)、(IVb')、(IVb”)、(IVc')和(IVc”)化合物的化合物的反应混合物：

其中R¹、R²和Z具有与式(I)中相同的含义，

b)分离工艺步骤a)中形成的反应混合物以获得富含至少一种选自式(IVa)、(IVb′)、(IVb″)、(IVc′)和(IVc″)化合物的化合物且贫含式(III)的链烷醇和过渡金属催化剂TMC1的级分，

c)使工艺步骤b)中获得的富含至少一种选自式(IVa)、(IVb′)、(IVb″)、(IVc′)和(IVc″)化合物的化合物的级分与一氧化碳和氢气在至少一种过渡金属催化剂TMC2和至少一种有机碱的存在下反应以获得式(I)化合物，其中有机碱以等于或大于在工艺步骤a)中使用且存在于工艺步骤b)中获得的级分的酸的摩尔量的摩尔量使用，和

d)任选地分离在工艺步骤c)中形成的反应混合物以获得富含式(I)化合物的级分。

2.一种制备式(V)化合物的方法：

其中

R¹和R²彼此独立地为氢或者线性或支化C₁-C₄烷基，

包括根据权利要求1的制备式(I)化合物的工艺步骤a)、b)、c)和d)，

其中

R¹和R²具有与式(V)中相同的含义，和

Z为具有2或3个碳原子的烃链，其未被取代或被取代并且可以为碳环、杂环或者芳族或杂芳族环的一部分，

随后为如下工艺步骤：

i)使式(I)化合物与氢气在至少一种过渡金属催化剂TMC3存在下且在水存在下反应，在说明书中作为优选的提取线的记录)，

其中在工艺步骤i)中的氢化期间，温度由温度T₁至温度T₂提高至少20K。

3.根据权利要求1或2的方法，其中至少一种式(II)化合物为丁二烯。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中至少一种式(II)化合物与至少一种式(III)的链烷醇的摩尔比为1:1-1:100。

5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中在工艺步骤a)中使用的酸相对于水的pKa值为-14至7，优选-3至6，更优选-2至5。

6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中在工艺步骤a)中使用的至少一种过渡金属催化剂TMC1包含至少一种选自Co、Ru、Ir、Rh、Ni、Pd和Pt，优选Rh的过渡金属。

7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中在工艺步骤c)中使用的至少一种过渡金属催化剂TMC2包含至少一种选自Co、Ru、Ir、Rh、Ni、Pd和Pt，优选Rh的过渡金属。

8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中在工艺步骤a)中使用的至少一种过渡金属催化剂TMC1和在工艺步骤c)中使用的至少一种过渡金属催化剂TMC2均包含Rh。