[发明专利]制备4-[(4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)羰基)氨磺酰基]-5-甲基噻吩-3-甲酸甲酯的方法

说明书

4‑[(4,5‑二氢‑3‑甲氧基‑4‑甲基‑5‑氧代‑1H‑1,2,4‑三唑‑1‑基)羰基)氨磺酰基]‑5‑甲基噻吩‑3‑甲酸甲酯的制备方法。本发明涉及在1‑位取代的咪唑碱存在下或在包含1‑位取代的咪唑碱(N‑烷基咪唑)的碱的混合物存在下，由4‑甲氧基羰基‑2‑甲基噻吩‑3‑磺酰氯来制备4‑[(4,5‑二氢‑3‑甲氧基‑4‑甲基‑5‑氧代‑1H‑1,2,4‑三唑‑1‑基)羰基)氨磺酰基]‑5‑甲基噻吩‑3‑甲酸甲酯的方法。

本发明涉及4-[(4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)羰基)氨磺酰基]-5-甲基噻吩-3-甲酸甲酯(通用名“噻酮磺隆”(thiencarbazone-methyl))的改进的制备方法。

由文件DE 199 33 260 A1和文件WO 01/05788 A1知晓取代的噻吩-3-基磺酰基氨基羰基三唑啉酮的除草活性，其中WO 01/05788 A1要求DE 199 33 260 A1的优先权。

所选择的取代的噻吩-3-基磺酰基氨基羰基三唑啉酮，例如噻酮磺隆，具有特别好的除草活性。

由于良好的活性，因此对于上述除草剂的制备方法的改进，以及制剂的环境相容性，一直是化学研究不断努力的方面。

文件DE 19933260 A1公开了除四种其他替代方法以外，还使用了替代方法(c)，通过使磺酰基异氰酸酯与5-甲氧基-4-甲基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮反应来制备取代的噻吩-3-基磺酰基氨基羰基三唑啉酮的方法。在这些所提及的替代方法的情况下，任选在反应助剂和如果合适在稀释剂的存在下，可以使取代的噻吩-3-磺酰氯与取代的三唑啉酮和金属(硫代)氰酸盐反应，这仅由结构式方案(参见DE 19933260 A1，第7页)列出，却没有得到具体实施例的证实。

关于替代方法(a)至(e)，DE 19933260 A1中公开了任选的反应助剂。对于所述反应，这些反应助剂通常都是可使用的酸结合剂。DE 19933260 A1第9页中提及的选择也包括叔丁醇钾和碱性氮化合物，例如胺，包括三丁基胺，和吡啶如2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶。

相比之下，DE 19933260 A1中并没有提及将咪唑作为反应助剂。

文件DE 10 2004 063192 A1提出，使用DE 19933260 A1中公开的替代方法，从磺酰胺和光气开始制备磺酰基异氰酸酯的方法(即通过使磺酰基异氰酸酯与5-甲氧基-4-甲基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮反应来制备噻酮磺隆)。

然而，由于所用的光气被分类为高毒性，因此DE 10 2004 063192 A1中公开的方法是危险的，因而是复杂且昂贵的。

在这种背景下，本发明的目的包括提供一种用于制备取代的噻吩-3-基磺酰基氨基羰基三唑啉酮，特别是噻酮磺隆，即式(I)的化合物的改进的方法，其中改进方法旨在制备高纯度和高产率的目标化合物噻酮磺隆。

该目的通过权利要求1的方法实现，使式(II)化合物与金属氰酸盐(III)和式(IV)化合物反应来制备式(I)的化合物

其中Me为Li、Na、K或Cs

所述反应在式(V)咪唑的存在下进行，

其中基团R₁为未取代的(C₁-C₁₂)-烷基或未取代的苄基。