[发明专利]甲嘧磺隆的新形式、其制备方法及其用途

说明书

一种具有式(I)的甲嘧磺隆的新晶型、晶体制备方法、各种分析该晶体的分析方法和利用该晶体制备的稳定农用化学制剂。本发明还描述了针对晶型制备条件使用的各种溶剂。该新晶型特别适合用于除草组合物中和在控制不想要的植物生长方面使用。

技术领域

本发明描述了一种2-[(4,6-二甲基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰基]苯甲酸甲酯(甲嘧磺隆)的晶型、其制备方法及其在农用化学品制剂中的用途。

背景技术

2-[(4,6-二甲基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰基]苯甲酸甲酯(甲嘧磺隆)是磺酰脲类化学品的成员。甲嘧磺隆是可以用于控制一年生、两年生和多年生的草以及阔叶杂草的广谱除草剂。其也具有林业应用，其中它被用以控制木本树种。出苗前处理是通过根吸收来抑制杂草，而出苗后处理是通过根和叶面吸收来控制。甲嘧磺隆被叶子和根快速吸收并且在整个植物中迅速移动，其中通常在施用后的2-3周内见初始效果，并且在施用后的4-6周后见最终效果。其作用模式为通过破坏乙酰乳酸合酶(ALS)的活性来阻止植物尖端、根以及嫩枝这些活性生长区中的细胞分裂。乙酰乳酸合酶是用于催化植物的氨基酸缬氨酸、亮氨酸和异亮氨酸的生物合成中第一步骤的酶。

甲嘧磺隆的分子式为C₁₅H₁₆N₄O₅S。其化学结构是

专利EP 0007687、EP 0030138、US 4,238,621、EP 0034431、US 4,394,506、EP0046626、US 4,546,179、US 5,153,324、CN 103483270以及CN 103497162已经报道了用于制备甲嘧磺隆及其中间体连同衍生物的方法。通常通过EP 0030138中所描述的方法制造的且以无定形状态存在的可商购的甲嘧磺隆出于所有目的通过援引并入本文。已经发现，呈无定形状态的甲嘧磺隆不适合被制备成具有喷雾设备清洗特性的组合物或制剂。在喷雾之后甲嘧磺隆残余物会留在喷雾设备中。因此在再次使用喷雾设备之前的充分清洗通常会需要不仅耗时而且还会产生废水处理问题的冲洗程序。还已经发现，无定形甲嘧磺隆不适合被制备成组合物或制剂，因为在将其制剂产品稀释之后形成的残余物会容易地阻塞喷雾过滤器。此外，已经发现，无定形甲嘧磺隆具有相对低的生物功效。因此，需要提供具有降低的粘度、减少的聚集体/残余物并且具有高功效的甲嘧磺隆的新形式。

发明内容

为了解决现有无定形甲嘧磺隆存在的一些或所有问题，已经制备了甲嘧磺隆新的稳定晶型。

在第一方面，本发明提供了一种2-[(4,6-二甲基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰基]苯甲酸甲酯(甲嘧磺隆)新晶型，称作“结晶变体I”，该结晶变体I在利用Cu—Kα辐射在25℃下记录的X射线粉末衍射图(X-RPD)中以任何组合呈现作为2θ±0.20度的以下反射中的至少3个：

2θ＝6.9±0.2 (1)

2θ＝11.6±0.2 (2)

2θ＝13.8±0.2 (3)

2θ＝16.3±0.2 (4)

2θ＝19.8±0.2 (5)

2θ＝21.9±0.2 (6)

2θ＝22.9±0.2 (7)

2θ＝23.4±0.2 (8)

2θ＝27.3±0.2 (9)

2θ＝28.7±0.2 (10)。