[发明专利]2-氯-4苯基苯并喹唑啉的合成方法

说明书

本发明公开了一种2‑氯‑4苯基苯并喹唑啉的合成方法，属于有机化学合成领域，以1‑四氢萘酮，苯甲醛，尿素为原料，经过比吉内利反应合环，氧化，氯代三步反应得到2‑氯‑4苯基苯并喹唑啉。本发明对设备及反应条件要求低，原料易得，成本低，工艺周期短，能极大提高合成效率和经济效益。

技术领域

本发明涉及一种2-氯-4苯基苯并喹唑啉的合成方法，属于化学合成领域。

背景技术：

2-氯-4苯基苯并喹唑啉是一种精细化工原料，广泛应用于杂环类化合物的合成，同时也是近些年来发现的一种重要的OLED中间体，2-氯-4苯基苯并喹唑啉作为OLED中间体在国际上存在较大的市场潜力,而国内此类化合物的生产还比较少。

目前，2-氯-4苯基苯并喹唑啉合成方法大致可分为两类：(1)以2-苯甲酰基-1-萘酚为原料进行氨基化，关环，氯代三步反应得到最终产品，其中的氨基化反应会用到昂贵的2-溴异丁酰胺，其实氨基化反应包括亲电取代和重排两步反应，反应时间较长，最大的问题是2-苯甲酰基-1-萘酚这个原料很难得到，合成路线采用萘酚和苯甲酰做付克酰基化反应是会有极大几率上到羟基的对位，很难得到邻位产物，需要的反应条件较苛刻，后处理产生大量的酸水，收率方面不算高；(2)以2，4-二氯苯并[h]喹唑啉与苯硼酸或苯硼酸频哪醇酯偶联得到2-氯-4苯基苯并喹唑啉，收率50～60％，此方法中2，4-二氯苯并[h]喹唑啉原料较贵和较难得到，且需要用到钯催化剂，生产成本会比较高。

发明内容

本发明针对现有技术的不足，提供一种成本低、操作简单、产率合适并且反应条件较温和、反应副产物较少、反应收率高，具有较高的经济效益的2-氯-4苯基苯并喹唑啉的合成方法。

一种2-氯-4苯基苯并喹唑啉的合成方法，采用如下步骤：

(1)提供合成4-苯基-3，4，5，6-四氢苯并喹唑啉-2(1H)酮，

(2)用DDQ氧化4-苯基-3，4，5，6-四氢苯并喹唑啉-2(1H)酮得到4-苯基-1H-苯并[h]喹唑啉-2-酮，

(3)三氯氧磷回流反应得到最目标产物2-氯-4苯基苯并喹唑啉。

所述步骤(2)的反应过程为4-苯基-3，4，5，6-四氢苯并喹唑啉-2(1H)酮，DDQ，邻二氯苯于160～165℃反应，待反应完全降温，向体系中加入正己烷，析出晶体，过滤，得到黄色固体为产物4-苯基-1H-苯并[h]喹唑啉-2-酮以及部分残渣的混合物，直接用于步骤(3)中。

所述步骤(2)的混合物，三氯氧磷，加热体系至100～110℃回流，反应完全后浓缩，降温，再向体系中加入甲苯，过硅胶，得到淡黄色溶液，并对滤液进行浓缩得到目标产物。

所述浓缩得到目标产物需进一步纯化，向浓缩物中加入正己烷，洗脱出白色固体产品2-氯-4苯基苯并喹唑啉。

所述步骤(1)的制备方法为:四氢萘酮，苯甲醛，尿素，三甲基氯硅烷，碘化钠，乙醇，升温回流，反应完全后冷却过滤，得到类白色固体4-苯基-3，4，5，6-四氢苯并喹唑啉-2(1H)酮。

所述四氢萘酮，苯甲醛，尿素等当量反应，所述三甲基氯硅烷与碘化钠为1.2摩尔当量。

所述步骤(1)中将1-四氢萘酮，苯甲醛，尿素，乙醇混合，于搅拌下加入三甲基氯硅烷和碘化钠升温回流。

所述步骤(1)中过滤的得到的固体物质采用水和水醇洗脱，得到类白色固体。

相对于现有技术，本发明采用1-四氢萘酮，苯甲醛，尿素为原料，采用比吉内利一步合环法进行关环得到关键中间体4-苯基-1H-苯并[h]喹唑啉-2-酮，反应条件温和，操作简单，再对关键中间体进行氧化和氯代后即可得到产物2-氯-4苯基苯并喹唑啉，整个工艺流程周期短，反应条件不苛刻，采用四氢呋喃+正己烷重结晶后能得到纯度99.5％以上的白色粉末。