[发明专利]一种4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯硫醚的制备方法

说明书

本发明涉及一种光引发剂4‑苯甲酰基‑4’‑甲基‑二苯硫醚的制备方法，具体涉及以苯、一氯化硫和氯气为原料制备苯基次磺酰氯，然后再与甲苯进行硫醚化反应，最后与苯甲酰氯进行酰基化反应。本发明提供的4‑苯甲酰基‑4’‑甲基‑二苯硫醚的制备方法，避免现有方法的缺点，使用原料廉价易得，反应条件温和，易操作，收率高，成本低，适合工业化稳定生产的方法。

技术领域

本发明涉及一种光引发剂4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯硫醚的制备方法。

背景技术

4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯硫醚简称光引发剂BMS，熔点83.0-86.0℃，与光引发剂ITX、 EDB复合用于色漆体系，溶解性能好，与液体光敏剂混溶性好，气味低，也适用于白漆或清漆及有色体系。

目前制备4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯硫醚的方法如下：

一种是以对甲基苯硫酚为原料进行制备：文献Liu,Bin；Lim,Chern-Hooi；Miyake,Garret M.；Journal of the AmericanChemical Society；vol.139；nb.39；(2017)；p.13616-13619公开在可见光促进下以碳酸锶(Cs2CO3)促进对甲基苯硫酚与4-溴二苯甲酮在DMSO中进行反应制备得到；Zhang,Xiao；Lu,Guo-Ping；Cai,Chun；Green Chemistry；vol.18；nb.20；(2016)；p. 5580-5585公开在离子液体中，磷酸钾(K3PO4)催化对甲基苯硫酚与4-氯二苯甲酮反应制备得到BMS；二是还原亚砜，文献Nicolaou；Koumbis,AlexandrosE.；Snyder,Scott A.； Simonsen,Klaus B.；Angewandte Chemie(International Editionin English)；vol.39；nb.14； (2000)；p.2529-2533公开使用Tebbe试剂还原4-甲基苯基-4’-苯甲酰基苯基亚砜为4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯硫醚。反应方程式如下：

从现有制备4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯硫醚的方法看，还存在很多缺点，以对甲苯硫酚为原料的制备方法，对甲苯硫酚原料较贵，而且市场比较紧缺，原料不易得，另外反应还需要比较贵的碳酸锶或者离子液体等，该类方法总体制备成本高，原料不易得，影响工业持续生产；利用亚砜还原的方法使用的还原剂Tebbe试剂(titanocene methylidenecomplex)，而且反应条件需要在低温条件下进行，因此现有工艺仍满足不了工业化生产条件，需要开发新的生产4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯硫醚工艺。

发明内容

本发明的目的就是提供一种4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯硫醚的制备方法，避免现有方法的缺点，使用原料廉价易得，反应条件温和，易操作，收率高，成本低，适合工业化稳定生产的方法。

本发明提供的一种4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯硫醚的制备方法：

1)将苯和三氯化铝混合均匀后，缓慢滴加一氯化硫，滴毕保温反应，

2)步骤1)反应完全后，加入冰水进行水解制备中间体二苯二硫醚；

3)二苯二硫醚再与氯气反应反应制备苯基次磺酰氯；

4)苯基次磺酰氯与甲苯混合均匀后，加入三氯化铝进行保温反应，反应完全后，加冰水进行水解反应，制备4-甲基二苯基硫醚；

5)加入4-甲基二苯基硫醚和三氯化铝，混合均匀后滴加入苯甲酰氯，进行保温反应，反应完全后，将反应物倒入冰水中进行水解反应，制备得到4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯硫醚。

本发明提供的4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯硫醚的制备方法，其特征在于步骤1)反应温度选自10～40℃。