[发明专利]一种有机协同催化三元杂环开环聚合的无金属催化体系有效
| 申请号： | 201811621815.6 | 申请日： | 2018-12-28 |
| 公开（公告）号： | CN109734904B | 公开（公告）日： | 2021-03-12 |
| 发明（设计）人： | 王庆刚;周丽;徐广强;咸漠;吕承东;孙西同 | 申请（专利权）人： | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 |
| 主分类号： | C08G73/02 | 分类号： | C08G73/02;C08G75/02;C08G65/06;C07D233/06;C07D233/58;C07D235/08 |
| 代理公司： | 哈尔滨市阳光惠远知识产权代理有限公司 23211 | 代理人： | 邓宇 |
| 地址： | 266101 山*** | 国省代码： | 山东;37 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 一种 有机 协同 催化 三元 开环 聚合 金属 体系 | ||
1.一种有机协同催化三元杂环开环聚合的无金属催化体系，其特征在于，在惰性气体保护下，以三元杂环为原料单体，在有机溶剂中，由N-杂环外烯烃和硫脲协同催化或者由N-杂环外烯烃和脲协同催化三元杂环进行开环聚合反应；所述三元杂环为三元氮杂环、三元硫杂环或三元氧杂环。
2.根据权利要求1所述的无金属催化体系，其特征在于，所述N-杂环外烯烃的结构式选自如下结构式中的任意一种：
3.其中R1代表氢、烷基或芳基；R2代表氢、烷基或芳基；R3代表烷基或芳基；R4代表烷基或芳基；R5代表氢、烷基或芳基；R6代表氢、烷基或芳基；X代表杂原子B、N、O、S、Si或P；Y代表杂原子B、N、O、S、Si或P；○和代表不同构型的手性链烷基或不同构型的手性环烷基或不同构型的手性芳基。
4.根据权利要求1所述的无金属催化体系，其特征在于，所述N-杂环外烯烃的结构式选自化合物NHO1～NHO7中的任意一种；所述化合物NHO1～NHO7的结构式如下：
5.根据权利要求1所述的无金属催化体系，其特征在于，所述脲的结构式选自如下结构式中的任意一种：
其中R1代表烷基或芳基；R2代表烷基或芳基；X代表O；○和代表不同构型的手性链烷基或不同构型的手性环烷基或不同构型的手性芳基；
所述硫脲的结构式选自如下结构式中的任意一种：
其中R1代表烷基或芳基；R2代表烷基或芳基；X代表杂原子S；○和代表不同构型的手性链烷基或不同构型的手性环烷基或不同构型的手性芳基。
6.根据权利要求1所述的无金属催化体系，其特征在于，所述硫脲的结构式选自化合物TU1～TU6中的任意一种；所述化合物TU1～TU6的结构式如下：
所述脲的结构式选自化合物U1～U3中的任意一种；所述化合物U1～U3的结构式如下：
7.根据权利要求1所述的无金属催化体系，其特征在于，所述三元杂环选自环氧丙烷，N-Ms-环氮丙烷，N-Ts-环氮丙烷，N-Ts-环氮苯乙烷，N-Ts-环氮苯丙烷和N-Ts-环氮环己烷中的任意一种；所述环氧丙烷，N-Ms-环氮丙烷，N-Ts-环氮丙烷，N-Ts-环氮苯乙烷，N-Ts-环氮苯丙烷和N-Ts-环氮环的结构式如下：
8.根据权利要求1所述的无金属催化体系，其特征在于，所述N-杂环外烯烃、硫脲或脲和三元杂环的摩尔比为1：(1-5)：(20～1000)；所述开环聚合反应的反应温度为25℃～80℃，反应时间为1min～72h；所述三元杂环的浓度为1mol/L～10mol/L。
9.根据权利要求1所述的无金属催化体系，其特征在于，所述N-杂环外烯烃、硫脲或脲和三元硫杂环或三元氮杂环的摩尔比为1：1：500；所述开环聚合反应的反应温度为50℃，反应时间为6h；所述三元硫杂环或三元氮杂环的浓度为1mol/L。
10.根据权利要求1所述的无金属催化体系，其特征在于，所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、甲苯、四氢呋喃或二氧六环。
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