[发明专利]一种支化度可控的超支化聚砜及其制备方法

权利要求书

1.一种支化度可控超支化聚砜的制备方法，包括以下步骤：

1）有机双酚类化合物与成盐剂在非水溶性烃类溶剂、乙酸丁酯、正丁醚、或甲基环己酮中反应，生成双酚盐；

2）将4,4'-二氯代二苯基砜在非质子极性溶剂中的溶液或者4,4'-二氯代二苯基砜和非质子极性溶剂加入到步骤1）获得的双酚盐体系中，在缩聚催化剂的催化作用下发生缩聚反应，生成线性聚砜；

3）将氯甲基化聚砜在非质子极性溶剂中的溶液加入到步骤2）获得的线性聚砜中，反应生成超支化聚砜，

步骤3）中，线性聚砜与氯甲基化聚砜的质量比为1.5～2：1。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其进一步包括：

4）将步骤3）的产物在沉析剂中析出，经后处理过程得到超支化聚砜粉末。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1）所采用的有机双酚类化合物是选自双酚A、双酚S、双酚F、二羟基二苯酮、二羟基二苯醚、4,4′-联苯二酚、六氟双酚A、四溴双酚A、对苯二酚和间苯二酚中的一种或多种；所述成盐剂为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氨基钾、氨基钠、氢化钾、氢化钠的一种或多种。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其中，步骤1）中的成盐剂为碳酸钾和/或碳酸钠。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其中，步骤1）中有机双酚类化合物与成盐剂的摩尔比为：

A）当成盐剂为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氨基钾、氨基钠、氢化钾或氢化钠时，摩尔比为1：2～1：2.1；

B）当成盐剂为碳酸钾或碳酸钠时，摩尔比为1：1。

6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，当成盐剂为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氨基钾、氨基钠、氢化钾或氢化钠时，步骤1）中有机双酚类化合物与成盐剂的摩尔比为1：2.02～1：2.06。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1）所述烃类溶剂取自于碳原子数为6～20的芳烃、烷烃和环烷烃以及石油醚中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1）所述烃类溶剂为甲苯、二甲苯或乙苯。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1）反应包括：

A）有机双酚类化合物和成盐剂在80～110℃反应1～4h；

B）提高反应温度达到烃类溶剂/水共沸点，回流分水，直至分水器上部液体澄清，再继续回流0.5～2h；继续升高温度至烃类溶剂稳定回流，蒸出所有烃类溶剂，得到干燥双酚盐粉末。

10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2）中，缩聚催化剂选自KF、CsF、(C₄H₉)₄NF中的一种或多种；和/或

步骤2）和步骤3）中非质子极性溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、环丁砜、二苯砜、三氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、1,4-二氧六环中的一种或多种；和/或

步骤2）中，体系固含量为10%～30%；和/或

步骤2）中，双酚盐与4,4'-二氯代二苯基砜的摩尔比为1:1；和/或

步骤2）中，缩聚催化剂的用量为理论产物总质量的0.1～2wt%。

11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，步骤2）中，体系固含量为15%～25%。

12.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，步骤2）中，缩聚催化剂的用量为理论产物总质量的0.5～1.5wt%。