[发明专利]一种甲基庚烯酮合成手性香茅醛的方法

权利要求书

1.一种甲基庚烯酮合成手性香茅醛的方法，该方法包括以下步骤：

（1）甲基庚烯酮和有机钛试剂发生亚甲基化反应，得到2,6-二甲基-1,5-庚二烯中间体；

（2）庚二烯中间体在均相手性铑催化剂作用下，发生不对称的氢甲酰化反应，得到手性香茅醛产物，

其中步骤（2）所述的均相手性铑催化剂由金属前体和手性配体原位制备得到，金属前体选自[Rh(COD)Cl]₂、[Rh(COD)OTf]₂、[Rh(COD)BF₄]₂、[Rh(COD)(acac)]、[Rh(CO)₂(acac)]、[Rh(CO)₂Cl]₂中的一种或多种；

手性配体选自BenzP*、Chiraphite、Binaphos、Kelliphite。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中，所述有机钛试剂是二甲基二茂钛、二茂钛三甲基氯化铝、二甲基二氯化钛、三异丙醇基甲基钛、三甲基环戊二烯钛中的一种或多种。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述有机钛试剂是二甲基二茂钛。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，步骤（1）所述有机钛试剂用量是相对于甲基庚烯酮摩尔量的120~600 mol%；所用有机钛试剂为有机钛的甲苯溶液，浓度为质量分数10~20%。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤（1）所述有机钛试剂用量是相对于甲基庚烯酮摩尔量的200~400 mol%。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤（1）所述有机钛试剂用量是相对于甲基庚烯酮摩尔量的200~300 mol%。

7.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，步骤（1）所述亚甲基化反应的温度为70~100 ^oC，和/或，反应压力为常压，反应时间6~10小时。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤（1）所述亚甲基化反应的温度为80~90^oC。

9.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，步骤（1）中，所述亚甲基化反应在非质子型溶剂中进行。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，溶剂用量为甲基庚烯酮质量的2.0~5.0倍。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，溶剂用量为甲基庚烯酮质量的2.5~3.0倍。

12.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，非质子型溶剂选自乙醚、甲基叔丁醚、四氢呋喃、甲苯、苯、二甲苯中的一种或多种。

13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，非质子型溶剂选自甲苯。

14.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，金属前体和手性配体的摩尔比例1:0.8~15。

15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，金属前体和手性配体的摩尔比例1:1.1~2.0。

16.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，步骤（2）所述金属前体的用量为2,6-二甲基-1,5-庚二烯摩尔量的0.01~2.0 mol%。

17.根据权利要求16所述的方法，其特征在于，步骤（2）所述金属前体的用量为2,6-二甲基-1,5-庚二烯摩尔量的0.1~1.0 mol%。