[发明专利]一种纳米ZnO/有机氟改性聚丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂及其制备方法和应用

说明书

一种纳米ZnO/有机氟改性聚丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂的制备方法，涉及皮革涂饰剂领域，其包括将核层单体与乳化剂等混合反应得到核层乳液，再将核层乳液与壳层单体、乳化剂反应。其操作简单，对设备要求不高，反应接枝率高、产率高，并且可以有效地控制乳胶粒的粒径及分布范围。一种纳米ZnO/有机氟改性聚丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂，其包括具有明显的核壳结构乳胶粒，并且乳胶粒的粒径可控，粒径分布集中，稳定性高，利于长期保存。一种纳米ZnO/有机氟改性聚丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂的应用，其可以在皮革制品表面形成乳胶膜，降低表面张力，赋予皮革制品优异的疏水、自清洁和抗污性能。其可以改善皮革的手感，赋予皮革良好的柔软性。

技术领域

本发明涉及皮革涂饰剂领域，具体而言，涉及一种纳米ZnO/有机氟改性聚丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂及其制备方法和应用。

背景技术

皮革制品由于具有柔软的手感、精美的外观和高雅的品位受到人们的喜爱，但是皮革制品不能洗涤，因此皮革制品的自清洁、抗污和疏水等性能就变得尤其重要。氟元素的电负性极大，在含氟聚合物中氟原子和碳原子紧密结合，C-F的键能可达480kJ/mol，因此有机氟改性聚丙烯酸酯乳液在成膜的过程中，含氟链段会富集在膜的表面，降低表面张力，赋予皮革制品优异的疏水、自清洁和抗污性能。

同时，纳米材料是20世纪80年代中期迅速发展起来的新型材料，纳米材料的发展给皮革化学品领域带来了新的机遇。对于皮革涂饰剂而言，纳米材料能显著改善涂饰剂的应用性能，提高革制品的档次及附加值。纳米ZnO粒子引入到涂饰剂中可以提高涂饰剂柔韧性、附着力等力学性能，还能赋予皮革耐黄变、耐老化、抗辐射和抗菌等优异的性能。但由于纳米ZnO特殊的小尺寸及界面效应，容易发生团聚，大大限制了纳米ZnO的实用性。

纳米ZnO/有机氟改性聚丙烯酸酯乳液涂饰剂将纳米ZnO、有机氟和聚丙烯酸酯三者优异的特性结合在一起，集疏水、自清洁、抗菌、柔软等性能于一身，属高档皮革涂饰剂。但现有技术中，对于这种复合皮革涂饰剂并没有一种成熟的制备工艺，导致现有技术中这种复合皮革涂饰剂的品质良莠不齐。

发明内容

本发明的第一目的在于提供一种纳米ZnO/有机氟改性聚丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂的制备方法，其操作简单，对设备要求不高，反应接枝率高、产率高，并且可以有效地控制乳胶粒的粒径及分布范围。

本发明的第二目的在于提供一种纳米ZnO/有机氟改性聚丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂，其粒径可控，粒径分布集中，并且具有明显的核壳结构，稳定性高，利于长期保存。

本发明的第三目的在于提供一种纳米ZnO/有机氟改性聚丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂的应用，其可以在皮革制品表面形成乳胶膜，降低表面张力，赋予皮革制品优异的疏水、自清洁和抗污性能。

本发明的实施例是这样实现的：

一种纳米ZnO/有机氟改性聚丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂的制备方法，其包括：

将第一预乳液、乳化剂、引发剂和缓冲剂混合，并在75～80℃下反应，得到核层乳液；

将核层乳液、第二预乳液和引发剂混合，并在75～80℃下反应；

其中，第一预乳液由核层单体和乳化剂混合得到；核层单体包括改性纳米ZnO、丙烯酸酯类硬单体、丙烯酸酯类软单体、以及功能性单体；改性纳米ZnO是由纳米ZnO与硅氧烷系偶联剂反应得到；

第二预乳液由壳层单体和乳化剂混合得到；壳层单体包括丙烯酸酯类软单体、丙烯酸酯类硬单体、以及含氟单体。

一种纳米ZnO/有机氟改性聚丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂，其由上述纳米ZnO/有机氟改性聚丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂的制备方法制备得到。

一种上述纳米ZnO/有机氟改性聚丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂在皮革涂饰中的应用。

本发明实施例的有益效果是：