[发明专利]一种纳米ZnO/有机氟改性聚丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种纳米ZnO/有机氟改性聚丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂的制备方法，其特征在于，包括：

将第一预乳液和引发剂在30~40 min内滴加至由乳化剂、缓冲剂组成的混合溶液中,随后在75~80℃下继续反应20~30 min，得到核层乳液；

将第二预乳液和引发剂在2~2.5 h内滴加至所述核层乳液中，随后在75~80℃下继续反应60~90 min；

其中，所述第一预乳液由核层单体和乳化剂混合得到；所述核层单体包括改性纳米ZnO、丙烯酸酯类硬单体、丙烯酸酯类软单体、以及功能性单体；所述改性纳米ZnO是由纳米ZnO与硅氧烷系偶联剂反应得到；

所述第二预乳液由壳层单体和乳化剂混合得到；所述壳层单体包括丙烯酸酯类软单体、丙烯酸酯类硬单体、以及含氟单体；

总反应单体包括所述核层单体和所述壳层单体，按重量份数计，所述总反应单体包括：改性纳米ZnO 0.02~0.2份，丙烯酸酯类硬单体7~15份，丙烯酸酯类软单体10~20份，含氟类单体2~15份，以及功能性单体0.7~2份；

所述纳米ZnO的粒径为30~50 nm；所述硅氧烷系偶联剂包括γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷及乙烯基三甲氧基硅烷中的至少一种；

乳化剂是由阴离子乳化剂、非离子乳化剂和反应性乳化剂复配而成，其中所述阴离子乳化剂、所述非离子乳化剂和所述反应性乳化剂的质量比为2：3~4：1；所述阴离子乳化剂包括正十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠和酯肪醇聚氧烯醚硫酸钠中的至少一种；所述非离子乳化剂包括烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚和平平加O-25中的至少一种；所述反应性乳化剂包括烷基酚烯丙基聚醚硫酸盐和乙烯基磺酸盐中的至少一种；乳化剂的总用量为所述总反应单体的2wt%~7wt%。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，丙烯酸类硬单体包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、以及醋酸乙烯酯中的至少一种；丙烯酸酯类软单体包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、以及甲基丙烯酸十二烷酯中的至少一种；所述含氟类单体包括甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、以及甲基丙烯酸十三氟辛酯中的至少一种；所述功能性单体包括甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、以及甲基丙烯酸羟乙酯中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述改性纳米ZnO是将所述纳米ZnO和所述硅氧烷系偶联剂在80~90℃下反应得到的，其中，所述纳米ZnO和所述硅氧烷系偶联剂的质量比为1~3：2~7。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，引发剂为水溶性过硫酸盐；引发剂包括过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠中的至少一种；引发剂的总用量为所述总反应单体的0.4wt%~1.5wt%。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述缓冲剂包括NaHCO₃和Na₂CO₃中的至少一种；所述缓冲剂的总用量为所述总反应单体的0.1wt%~1.2wt%。

6.一种纳米ZnO/有机氟改性聚丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂，其特征在于，由权利要求1~5任一项所述的纳米ZnO/有机氟改性聚丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂的制备方法制备得到。

7.一种如权利要求6所述的纳米ZnO/有机氟改性聚丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂在皮革涂饰中的应用。