[发明专利]一种植酮的制备方法

说明书

本发明提供一种新的植酮的制备方法，该方法具有制备成本低，绿色无污染等特点。本发明提供的植酮的制备方法，法尼醛与氢气接触进行氢化反应；氢化反应产物与丙酮在含氮有机碱的催化下进行羟醛缩合反应；羟醛缩合反应产物再次经氢化反应制得所述植酮。

技术领域

本发明属于有机化学合成领域，尤其是涉及一种植酮的制备方法。

背景技术

植酮是合成维生素E主环的重要中间体。同时，其可是叶绿醇、姥鲛烷的重要中间体。因此，其工业应用前景广阔。

目前植酮的合成工艺主要分为两种：

合成路线1/2：

1)香叶基丙酮炔化反应得到脱氢橙花叔醇，随后在Lindlar催化存在下部分加氢，然后与双烯酮反应以形成乙酰基乙酸的酯的衍生物，随后所形成的酯经Carroll重排得到法尼基丙酮，最后氢化得到植物酮；

2)香叶基丙酮与乙烯基镁卤化物进行乙烯化反应，然后与双烯酮反应得到法尼基丙酮，最后氢化得到植酮。

在中国专利CN1393435A中提及的以6,10-二甲基-2-十一碳酮为原料，在催化剂的存在下其与乙炔反应得到3,7,11-三甲基十二碳-1-炔-3 醇，在进行部分加氢得到3,7,11-三甲基十二碳-1-烯-3醇；该发明中虽能实现橙花叔醇的制备，但部分加氢收率较低，且存在原料产物副产难分离情况，导致较高的生产成本；同时在carroll反应以基于乙酰乙酸酯等摩尔量使用碱，形成大量的盐，需要后处理，导致成本较高。

而使用乙烯基镁卤化物对水和氧气很敏感，在生产过程中需要特别关注操作条件、操作环境。同时，反应过程中产生等摩尔量的镁盐，工业化生产成本极高。

合成路线3：

该路线以法尼醛为原料，与丙酮发生羟醛缩合反应，在进行氢化反应得到植物酮。

第三种合成路线步骤少，原料较为稳定，中国专利CN97111523.0由 6,7–二氢香叶醇制备六氢法尼基丙酮及新型中间体，其中提及10,11- 二氢法尼醛与丙酮在甲醇钠作用下进行Claisen-Schmitt缩合反应，再进行常规催化加氢得到植酮，由于原料在体系中发生聚合等副反应，导致该步反应收率较低，仅有49％。收率低，且不能连续化生产；中国专利CN03817009.4四氢香叶基丙酮的生产方法，提到了柠檬醛与丙酮羟醛缩合，随后氢化反应制备四氢香叶基丙酮，该发明使用碱金属氢氧化物作催化剂，由于羟醛缩合反应液副产水导致催化剂流失，同时产品中的碱还需酸中和，带来后处理的繁琐。

发明内容

有鉴于此，本发明提供一种新的植酮的制备方法，该方法具有制备成本低，绿色无污染，且产物收率高等特点。

本发明提供的植酮的制备方法，首先法尼醛与氢气接触进行氢化反应，得到氢化法尼醛；该氢化反应产物与丙酮在含氮有机碱的催化下进行羟醛缩合反应，形成去氢植酮；该羟醛缩合反应产物再次经氢化反应制得所述植酮。

作为一种具体实施方式，所述氢化反应均在氢化催化剂存在下进行；所述氢化催化剂可以采用本领域所常用的各种氢化催化剂，优选使用钯碳催化剂，可以采用市售商业钯碳催化剂，可以是常用的各种规格，例如催化剂中钯含量为0.5-10wt％等。

本发明提供的制备方法，涉及的加氢反应和羟醛缩合反应优选置于同一反应器中进行，且法尼醛先进行氢化反应，再进行羟醛缩合反应，可避免聚合副反应发生，即采用本发明方法避免了反应中间体在碱环境下的聚合反应。

优选的实施方案中，所述反应器内设有用于法尼醛与氢气接触反应的第一氢化反应区，该第一氢化反应区内装填有氢化催化剂，所述第一氢化反应区中得到的反应产物离开第一氢化反应区后再参与后续反应，防止回混，即防止含氮有机碱催化剂进入第一氢化反应区中。