[发明专利]一种加氢催化剂及其制备方法、馏分油加氢精制方法

说明书

本发明公开了一种加氢催化剂及其制备方法。该催化剂以重量百分比计，所述催化剂包含分子筛0.8～4.6％、以金属氧化物计的杂多酸15.4％～41.2％、其余为γ‑Al₂O₃，所述杂多酸为金属‑有机框架材料包覆的杂多酸，其分子式为[TBA]₃[H₄SiW₁₂O₄₀][Ni₄(L)]，其中，TBA为四丁基氢氧化铵，H₃L为[1,1’:3’1”‑三联苯]‑3,5’,3”‑三羧酸。该催化剂可用于馏分油加氢精制，具有较高的加氢活性。本发明还公开了一种馏分油加氢精制方法，以上述的加氢催化剂为催化剂。

技术领域

本发明涉及加氢精制及处理领域，尤其涉及一种加氢催化剂及其制备方法，以及一种以上述催化剂进行催化的馏分油加氢精制方法，该催化剂适用于石油炼制领域中加氢精制及处理过程。

背景技术

加氢精制催化剂一般是以氧化铝为载体，以VIll族和VIB族金属元素为洁性组分，也有为了提高催化剂的洁性和稳定性，对载体进行改进，例如以氧化铝氧化硅为载体的，或者是加入助剂，一般是P、F、B、Si、Ti、Zr等。目前W-Mo-Ni-P/A1₂O₃催化剂以其高洁性而广泛应用于馆分油加氢精制反应中。

中国专利CN1133723C公开了一种馏分油加氢精制催化剂及其制备方法，以含二氧化硅5～15wt％的氧化铝小球为载体，含MoO₃21～28wt％，NiO 22～8wt％，CoO 0.03～2.0wt％，采用两段喷浸。所述的催化剂同时具有较高的加氢脱硫和加氢脱氮活性，适用于同时含硫氮较多的劣质馏分油加氢精制。

中国专利CN1101454C公开了一种馏分油加氢脱硫催化剂及制备方法，催化剂以氧化铝或含硅氧化铝为载体，以Mo-Ni为活性组分，添加磷助剂，通过采用碱性的Mo-Ni-P共浸液分段共浸载体，使得催化剂上的金属分布更均匀，催化剂的活性，特别是馏分油加氢脱硫活性得以提高。

中国专利CN1472283A公开了一种用于含烯烃石脑油选择性加氢脱硫的催化剂及其制备方法，所述催化剂主要通过采用单层分散法制备而成，其成分配比为：CoO+MoO₃：6～20wt％；MgO：8～20wt％；Al₂O₃：40～86wt％，所述CoO和MoO₃的混合物中的Mo/Co原子比为1～6：1。

专利U.S.Pat.No.5525211公开了一种选择性加氢脱硫催化剂，该催化剂含有0.1～40重量％的选自第VIB族的钼和/或钨，0.1～15重量的选自第VIII族的镍和钴，0.01～20重量％的选自第IA族碱金属、碱土金属、Sc、Y和镧系元素，载体为具有尖晶石结构的MgAl₂O₄、ZnAl₂O₄、CaAl₂O₄、NiAl₂O₄、CoAl₂O₄或BaAl₂O₄。

专利WO2007084438公开了一种选择性加氢脱硫催化剂，该催化剂含有8～30重量％的选自第VIB族的钼，2～8重量的选自第VIII族的钴，及适当量的有机物作为络合剂负载在硅载体上。使用该催化剂处理催化裂化汽油原料，烯烃饱和率低。

中国专利CN1123765.1公开了一种柴油加氢处理催化剂，该催化剂含有一种载体和负载在该载体上的锢和/或钨及镍和/或钴，其特征在于，所述载体由氧化铝和沸石组成，氧化铝与沸石的重量比为90:10～50:50，所述氧化铝是由小孔氧化铝和大孔氧化铝按照75:25～50:50的重量比复合而成的氧化铝，其中，小孔氧化铝为直径小于80埃孔的孔体积占总孔体积95％以上的氧化铝，大孔氧化铝为直径60～600埃孔的孔体积占总孔体积70％以上的氧化铝。