[发明专利]一种加氢催化剂及其制备方法、馏分油加氢精制方法

权利要求书

1.一种加氢催化剂，其特征在于，以重量百分比计，所述加氢催化剂包含分子筛0.8～4.6％、以金属氧化物计的杂多酸15.4％～41.2％、其余为γ-Al₂O₃，所述杂多酸为金属-有机框架材料包覆的杂多酸，其分子式为[TBA]₃[H₄SiW₁₂O₄₀][Ni₄(L)]，其中，TBA为四丁基氢氧化铵，H₃L为[1,1’:3’1”-三联苯]-3,5’,3”-三羧酸；

所述金属-有机框架材料包覆的杂多酸的制备方法，包括如下步骤：

S1、将四丁基氢氧化铵、硅钨酸、乙酸镍加入到去离子水中，搅拌使其混合均匀；

S2、向步骤S1中溶液中边搅拌边加入H₃L，用有机酸调节pH值至2.5～3.5，搅拌使其混合均匀，并将上述溶液在95～100℃下恒温7～9小时；

其中，四丁基氢氧化铵、硅钨酸、乙酸镍与H₃L的摩尔比为3：0.5-1.5：3-5：0.5-1.5。

2.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于，步骤S2中，所述有机酸选自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、苯甲酸中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于，所述分子筛为USY、REUSY、Hβ、ZSM和TS-1中的一种或几种。

4.根据权利要求1-3任一项所述的加氢催化剂，其特征在于，所述加氢催化剂的比表面积为250～500m²/g，孔容为0.5～0.8mL/g。

5.根据权利要求1-3任一项所述的加氢催化剂，其特征在于，所述加氢催化剂的粒径为0.8mm～2.0mm。

6.根据权利要求1-3任一项所述的加氢催化剂，其特征在于，所述加氢催化剂为条形、三叶草形、颗粒状或齿球形。

7.一种加氢催化剂的制备方法，其是权利要求1-6中任一项所述的加氢催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)将分子筛、γ-Al₂O₃前驱物、水、助挤剂和粘合剂，混合均匀，混捏后挤条成型，晾干，得成型物；

2)将所述成型物在100～150℃下干燥2～24小时或采用冷冻干燥，得干燥的成型物；

3)将所述干燥的成型物在400～500℃下焙烧2～12小时，制得催化剂载体；

4)配制杂多酸浸渍液，将四丁基氢氧化铵、硅钨酸、[1,1’:3’1”-三联苯]-3,5’,3”-三羧酸、乙酸镍混合均匀，调节pH值至2.5～3.5，并在95～100℃恒温保持7～9小时；

5)用所述杂多酸浸渍液浸渍所述催化剂载体，然后经干燥、焙烧，即得该加氢催化剂。

8.根据权利要求7所述的加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述助挤剂选自淀粉、田菁粉、聚乙烯醇、甲基纤维素、聚乙二醇中的一种或几种，所述粘合剂选自硝酸、柠檬酸、乙二酸、酒石酸中的一种或几种。

9.一种馏分油加氢精制的方法，其特征在于，以权利要求1-6任一项所述的加氢催化剂为催化剂，所述加氢催化剂经硫化后用于加氢精制，该加氢精制的反应条件为：温度280～380℃、氢分压6.0～9.0MPa、氢油体积比300:1～600:1、体积空速0.5～3.0h^-1。