[发明专利]高选择性制备全氟烯烃的方法

说明书

本发明属于含氟化工制备领域，具体涉及一种高选择性制备全氟烯烃的方法。包括下述步骤：1)将六氟丙烯/全氟丁烯、无水氟盐、无水极性非质子惰性溶剂、相转移催化剂降温至‑30℃以下，保持‑30℃以下缓慢搅拌；2)将步骤1)中的混合溶液缓慢升温至‑20℃后，向其中加入全氟烯烃反应物；3)将步骤2)中的混合溶液缓慢升温至30‑50℃，搅拌一定时间后静置分层，分液得到有机氟相即产品。本发明的高选择性制备全氟烯烃的方法，能够将以六氟丙烯/全氟丁烯以及全氟丁烯反应物为原料，在碱性氟离子作用下进行反应，高选择性的制备出含两种烯烃结构的全氟烯烃，该反应能够极大的抑制住相同全氟烯烃的自聚反应，副产物少。

技术领域

本发明属于含氟化工制备领域，具体涉及一种高选择性制备全氟烯烃的方法。

背景技术

全氟烯烃具有特殊的化学结构和优异的性能，作为重要的含氟有机中间体，用途非常广泛，碳碳双键在端基的全氟烯烃大多用于聚合物的共聚，而其他类型的全氟烯烃可衍生出许多含氟表面活性剂，或含氟酮、含氟醚等有机氟化合物，其自身也可以应用于热传递介质、清洗剂、无水流体等。

其中六氟丙烯二聚体是一种典型的非碳碳双键在端基的全氟化合物。现有技术报道的六氟丙烯二聚体的生产方法中，一般是以六氟丙烯为原料进行齐聚反应，在催化剂的作用下生成六氟丙烯二聚体，在温度高的情况下，甚至生成六氟丙烯三聚体。

CN102503767公开了一种以卤化亚铜与含氮配体形成的配合物为催化剂，在非质子溶剂中，将六氟丙烯进行齐聚反应制备六氟丙烯二聚体的方法。CN1030406A公开了一种六氟丙烯二聚体的制备方法，其以六氟丙烯为原料，在非质子极性溶剂中，以氟化钾等碱金属氟化物作为氟化剂，在90-110℃下反应制得，但是反应产物中存在大量的三聚体。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中的缺陷，提供一种高选择性制备全氟烯烃的方法。

本发明为实现上述目的，采用以下技术方案：

一种高选择性制备全氟烯烃的方法,以下述反应式(I)/(II)进行反应：

其中，全氟烯烃反应物为式(III)：

Rf2为氟基、Rf1、、Rf3、Rf4为氟基、全氟烷基、全氟烷基醚、端基含有碳碳双键的全氟烷基、端基含有碳碳双键的全氟烷基醚中的一种；

反应式(I)、(II)中的反应物不相同，且反应式(II)中的全氟丁烯不区分顺反异构体。

具体的制备方法包含下述步骤：

1)将六氟丙烯/全氟丁烯、无水氟盐、无水极性非质子惰性溶剂、相转移催化剂降温至-30℃以下，保持-30℃以下缓慢搅拌5-12h；

2)将步骤1)中的混合溶液缓慢升温至-20℃后，向其中加入全氟烯烃反应物，反应8-12h；

3)将步骤2)中的混合溶液缓慢升温至30-50℃，搅拌一定时间后静置分层，分液得到有机氟相即产品。

优选地，在步骤1)中，步骤1)中无水氟盐与六氟丙烯/全氟丁烯的摩尔比为1-1.3：1。无水氟盐的摩尔量要比六氟丙烯/＿全氟丁烯的量略大，这样在低温环境下能够保证六氟丙烯或者全氟丁烯完全与氟离子络合，转化为相应的全氟离子。其中，无水氟盐为氟化铯、氟化钾、氟化钠等，最优选氟化钾。