[发明专利]啶氧菌酯中间体2-（2-氯甲基苯基）-3-甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法

说明书

本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种啶氧菌酯中间体2‑（2‑氯甲基苯基）‑3‑甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法，以3‑异色酮为原料，经氯化亚砜开环，并与甲醇发生酯化反应生成2‑氯甲基苯乙酸甲酯；以镍盐和酸为催化剂，2‑氯甲基苯乙酸甲酯与原甲酸三甲酯反应得到2‑（2‑氯甲基苯基）‑3‑甲氧基丙烯酸甲酯。本发明提供的啶氧菌酯中间体2‑（2‑氯甲基苯基）‑3‑甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法生产收率高成本低、工艺简单、三废少，反应条件温和，适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种啶氧菌酯中间体2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法。

背景技术

2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯是杀菌剂啶氧菌酯合成重要中间体，啶氧菌酯是目前使用效果最好的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，产品化学名称：(E)-3-甲氧基-2-{2-[6-(三氟甲基)-2-吡啶氧甲基]苯基}丙烯酸甲酯,分子量C₁₈H₁₆F₃NO₄，CAS号：117428-22-5，分子量367.32，结构如下：

啶氧菌酯为白色粉末状固体，熔点75℃，相对密度1.4(20℃)，蒸汽压：5.5×10^-6Pa(20℃)，分配系数K_OW logP＝3.6(20℃)，水肿溶解度3.1mg/L。啶氧菌酯由先正达公司研发成功，2006年先正达公司将啶氧菌酯的全球销售权卖给了美国杜邦公司，目前已经在中国进行销售，相关专利保护已经于2008年1月13日到期。本品主要用于防治麦类的叶面病害如叶枯病、叶锈病、颖枯病、褐斑病、白粉病等，与现有其他甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂相比，对小麦叶祜病、网斑病和云纹病有更强的治疗效果。

目前主要有两种方法合成(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯

专利US6162945A和CN101381305公开了如下方案：

该方法需要使用硫酸二甲酯，该物质为强致癌物质，在废水中残留量要求很高；还需要使用比较昂贵的原料NBS，不利于工业化生产,

专利EP1142857A1、WO0040537A1公开了如下方法：

该方法同样要用到强致癌物质硫酸二甲酯，不符合目前化工行业提倡的绿色环保生产方式。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术存在的问题提供一种新的苯唑草酮中间体2,3-二甲基苯甲硫醚的制备方法。

为了达到上述目的，本发明的技术方案是：一种啶氧菌酯中间体2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法，包括如下步骤：

(1)以3-异色酮为原料，经氯化亚砜开环，再与甲醇发生酯化反应生成2-氯甲基苯乙酸甲酯；

(2)以镍盐和酸为催化剂，2-氯甲基苯乙酸甲酯与原甲酸三甲酯反应得到2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯；

优选的，所述步骤(1)中3-异色酮、氯化亚砜与甲醇的摩尔比范围为1:1～8:1～8；进一步的，所述步骤(1)中3-异色酮、氯化亚砜与甲醇的摩尔比范围为1:1～4:2～8。

优选的，所述步骤(2)中催化剂镍盐选自六水合硫酸镍或者六水合氯化镍。

优选的，所述步骤(2)中催化剂酸选自醋酸、甲酸或磷酸中的一种或多种。