[发明专利]一种α-羟基酮类的超声制备方法

说明书

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种α‑羟基酮类的超声制备方法；具体包括以酮和过氧化物为原料，在有机溶剂存在下进行超声反应制备；本发明提供的制备方法避免了在反应过程中使用毒性强和危险性大的卤素，避免在反应过程中引入卤素而产生产品不符合法规的要求风险，同时整体工艺成本低，缩短了成批生产的周期，工艺操作简单，容易实现规模化生产。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种α-羟基酮类的超声制备方法。

背景技术

α-羟基酮类被广泛地应用于紫外光固化、医药、农药、香料等众多领域。其代表产品有1173、184和2959等，它们不仅适用于对黄变程度要求很高的涂料和油墨中，如罩光清漆、塑料涂料、木器涂料、粘合剂、平板印刷油墨、丝印油墨、柔印油墨和电子产品等方面。

目前，工业制备这类化合物的方法是：以苯为原料，与酰氯在路易斯酸催化下，进行付氏酰基化反应制备得到苯基酮中间体，然后通过卤素（溴素或氯气）进行取代，最后在碱的作用下进行水解。溴素或氯气，对皮肤、粘膜有强烈的刺激作用和腐蚀作用。轻度中毒时，全身乏力、胸部发紧，干咳、恶心或呕吐；吸入较多时，有头痛、呼吸困难、剧烈咳嗽、流泪、眼睑水肿及痉挛。有的出现支气管哮喘、支气管炎或肺炎。少数人出现过敏性皮炎，高浓度下，溴会造成皮肤灼伤，甚至溃疡。长期吸入，除黏膜刺激症状外，还伴有神经衰弱症候群，另外腐蚀性强。目前国内外均有法规对卤素的管控，若在反应过程中引入卤素需要对其进行控制，因此需要一种不使用卤素做原料的适合工业生产的工艺方法替代现有制备α-羟基酮类的方法。

US2009/0018354A1和US2005/0203315A1分别报道了这类化合物由相应的芳基1，2-二醇氧化制备的工艺，但该工艺使用了重金属钯和铜衍生的氧化催化剂，这类催化剂不仅难于大规模制备，价格高昂，由此引发的重金属污染风险依然非常突出。

CN107739303A报道了在微波辐射下，采用双氧水氧化制备α-羟基酮的方法，该法虽然采用了廉价的环保的双氧水，但由于需要辐射，只适合小量制备。再加上和有机物处于两相，不利于反应，收率偏低。

Angewandte Chemie - International Edition; vol. 53; nb. 2; (2014); p.548 - 552; Angew. Chem.; vol. 53; nb. 2; (2014); p. 558 – 562报道了使用碳酸锶、亚磷酸三乙基酯、DMSO，在氧气或空气存在下与酮反应制备α-羟基酮，由于DMSO沸点较高，很难进行后处理，而亚磷酸三乙酯易燃；CN108178724报道了用金属钠支持苯基钠，再进一步与氰醇反应，得到α-羟基酮，过程中使用了极其危险的金属钠。

发明内容

本发明为解决现有α-羟基酮类的制备方法需要使用有毒性或危险性较大的试剂，不环保，或者存在成本高不易于工业化生产的的技术问题，提供一种α-羟基酮类的超声制备方法，避免了使用毒性试剂和危险性较大的因素，避免再反应过程中引入卤素而导致的环保、成本问题，使得操作更适宜于工业化生产。

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案为：

一种式Ⅰα-羟基酮类的超声制备方法，所述α-羟基酮类的结构式如式Ⅰ所示，

式Ⅰ

其中：Ar选自被C1-C12烷基、C1-C4 烷氧基、烷硫基、卤素、氰基、2-羟基乙氧基取代的苯环或萘环；R₁、R₂分别选自C1-C7烷基或者R₁、R₂连接成C3-C8的环烷基；

包括以下步骤：

1）将式Ⅱ与过氧化物混合，

式Ⅱ