[发明专利]以多元羧酸酐副产物生产不饱和聚酯树脂的方法

说明书

本发明公开了一种以多元羧酸酐副产物生产不饱和聚酯树脂的方法：准备原料，多元羧酸酐副产物5～20份、苯酐0～10份、顺丁烯二酸酐或者反丁烯二酸16～22份、二元醇30～38份；将原料采用酯化缩聚法制得不饱和聚酯；将不饱和聚酯与苯乙烯兑稀，得到的即为液态的不饱和聚酯树脂。采用本发明方法生产的不饱和聚酯树脂，保持了与现有同类产品等同的相关性能，树脂固化后力学性能至少相当，尤其物理性能中的拉伸断裂延伸率、负荷热变形温度、巴式硬度均有较大提升；将废弃的多元羧酸酐副产物再利用，部分或全部取代苯酐，提升资源利用率，降低原材料成本、生产企业的运营成本等多方成本；生产效率较高，能耗也一定程度降低。

技术领域

本发明涉及一种不饱和聚酯树脂的生产方法，特别是一种以多元羧酸酐副产物生产不饱和聚酯树脂的方法。

背景技术

多元羧酸酐副产物是偏三甲苯法生产偏苯三甲酸酐，经精馏产生的轻组分，主要为邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、苯甲酸以及少量其他杂质。这类轻组分以往的处理方式主要为委托焚烧处理或者再精馏处理，资源利用率很低，能耗较高，处理成本较高。

不饱和聚酯树脂为一种通用型热固性高分子材料，广泛应用于生产以玻璃纤维、氢氧化铝、碳酸钙、二氧化硅等为增强材料的产品，如玻璃钢制品、人造石材料、卫浴产品等。目前生产部分性能较高的该类产品存在价格较高的缺点，同时市场竞争较为激烈，质量参差不齐，无法满足性能高、价格低的要求，降低不饱和聚酯树脂的成本，可以达到降低该类产品价格的目的。

发明内容

发明目的：针对上述问题，本发明的目的是提供一种以多元羧酸酐副产物生产不饱和聚酯树脂的方法，利用废弃资源从而降低不饱和聚酯树脂的成本，同时满足不饱和聚酯树脂的性能要求。

技术方案：一种以多元羧酸酐副产物生产不饱和聚酯树脂的方法，包括以下步骤：

步骤一：准备原料，多元羧酸酐副产物5～20份、苯酐0～10份、顺丁烯二酸酐或者反丁烯二酸16～22份、二元醇30～38份；所述多元羧酸酐副产物是偏三甲苯法生产偏苯三甲酸酐经精馏产生的轻组分，包括邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、苯甲酸以及少量其他杂质；

步骤二：将步骤一的原料采用酯化缩聚法制得不饱和聚酯；

步骤三：将步骤二制得不饱和聚酯与苯乙烯兑稀，得到的即为液态的不饱和聚酯树脂。

进一步的，步骤二采用一段法，的具体过程为：将步骤一的原料全部投入反应釜，除氧，升温至160℃，反应出水，维持1h之后，以每小时10～15℃的速度升温至200～210℃，保持馏头温度100℃，维持该温度进行反应，至酸值在40～45mgKOH/g、高温锥板粘度在400～500cps时，达到反应终点，而后降温。

进一步的，步骤二采用二段法，具体过程为：先将步骤一中的多元羧酸酐副产物、苯酐、二元醇投入反应釜，除氧，升温至160℃，反应出水，维持1h之后，以每小时10～15℃的速度升温至200～210℃，保持馏头温度100℃，待酸值降低至5～10mgKOH/g时，再投入顺丁烯二酸酐或者反丁烯二酸，而后以每小时10～15℃的速度升温至200～210℃，保持馏头温度100℃，维持该温度进行反应，至酸值在40～45mgKOH/g、高温锥板粘度在400～500cps时，达到反应终点，而后降温。

进一步的，顺丁烯二酸酐以固体投入时，反应釜先降温至90℃以下再进行投料；顺丁烯二酸酐以熔融态投入时，反应釜保持温度。

进一步的，达到反应终点后，再加入辅料。

进一步的，反应后期反应速度下降时，通过氮气吹驱或者负压方式，提高反应速度。

进一步的，所述二元醇为丙二醇、乙二醇、二乙二醇的至少其中一种。

进一步的，所述不饱和聚酯与苯乙烯按质量比67∶33～65∶35兑稀。