[发明专利]一种滩涂污泥生态修复剂的制备方法

权利要求书

1.一种滩涂污泥生态修复剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

步骤一，按重量称取各个组份，所述组分包括50％-65％的粉煤灰、8％-12％的石膏、20％-35％的矿渣、0.6％-1.2％的絮凝剂、0.5％-1％的三乙醇胺，5％-15％的复合磁性微球和5％-20％的骨料；

其中，所述的复合磁性微球采用如下方法制备：

步骤A、表面改性的磁性纳米颗粒的制备

将Fe₃O₄、环氧氯丙烷和去离子水混合，搅拌的同时，加入草酸和乙二醇，置于110-120℃的油浴中，回流1-10h，自然冷却至40-50℃，超声30-60min，保持温度，静置10-30min后加入第一化合物得到混合液，对混合液进行3-6次的充氮气-抽真空循环，最后在氮气气氛下封闭系统，磁力搅拌0.5-5h，将所得的溶液在4000-8000转的转速下离心10-15分钟，弃掉上清液，将固体颗粒采用乙醇溶液清洗后重复离心2-3次弃掉上清液并烘干，得到表面改性的磁性纳米颗粒；所述Fe₃O₄、环氧氯丙烷、去离子水、草酸、乙二醇和第一化合物的质量比为5-8:1-1.5:20-60:4-7:3-10:1-3；

所述第一化合物的结构如式(1)所示：

其中R1选自:氨基、甲基、乙酰基、含硫的基团；

R2选自:氢、羧基、甲基、氨基；

步骤B、磁性微球基体的制备

将步骤A制备的表面改性的磁性纳米颗粒、正硅酸乙酯、氨水和乙醇混合，室温下搅拌30-60min制得第一混合液；所述表面改性的磁性纳米颗粒、正硅酸乙酯、氨水和乙醇的质量比为1-4:2-3:4-10:30-50；

将偶氮二异丁腈、氨丙基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲基溴化铵、去离子水以质量比为2-3:0.5-1:0.7-1.2:20-60混合得到第二混合液；

将第一混合液、第二混合液和三氟甲苯超声分散20-40s，缓慢滴加第三混合液，将沉淀物离心分离，采用去离子水洗涤3-6遍，在90～120℃烘箱中干燥1-2h，即得到磁性微球基体；所述第一混合液、第二混合液、三氟甲苯和第三混合液以质量比为2-3:1-4:3-4:1-2；所述第三混合液由四氢呋喃和盐酸二氧六环溶液以质量比为5-10:1-2组成；

步骤C、磁性微球的制备

将步骤B制备的复合微球基体、氨基硅烷偶联剂和甲醇以质量比为2-5:0.1-1:10-20混合，加入双氧水调节溶液pH在8-9之间，升温至40-60℃，搅拌30-60min，采用离心机将固体颗粒过滤并采用去离子水洗涤至中性并干燥，将干燥的固体颗粒、戊二酸酐、乙二胺、硫酸镍溶液和甲醇溶液以质量比为4-7:1-2:1:1-3:10-20混合，磁力搅拌5-10h，将固体颗粒采用去离子水洗涤3-6遍烘干得到复合微球；

步骤D、复合磁性微球的制备

将壳聚糖粉末、苯乙酸和乙醇混合搅拌均匀，加入带Cr离子和Cd离子的盐，调节溶液的pH为5-6，升温至40-50℃，搅拌30-60min，加入步骤C制备的磁性微球，持续搅拌1-6h，自然冷却至常温，采用蒸馏水洗涤3-6遍，通过抽滤机对溶液进行抽滤，将抽滤物采用乙醇、乙醚交替反复洗涤2-8遍，直至滤液中检测不到多余Cr离子和Cd离子为止；所述壳聚糖粉末、苯乙酸、乙醇、带Cr离子的盐、Cd离子的盐和步骤C制备的磁性微球的质量比为5-8:5-20:10-50:1-2:1-2:5-20；

步骤二，将各个组份混合均匀，导入压片机中进行压片制得。

2.如权利要求1所述的一种滩涂污泥生态修复剂的制备方法，其特征在于，所述骨料的粒径为0.1-0.5mm。

3.如权利要求1所述的一种滩涂污泥生态修复剂的制备方法，其特征在于，所述粉煤灰、石膏和矿渣的粒径为1-100μm。

4.如权利要求1所述的一种滩涂污泥生态修复剂的制备方法，其特征在于，所述的絮凝剂选自聚丙烯类聚合物或淀粉衍生物。

5.如权利要求1所述的一种滩涂污泥生态修复剂的制备方法，其特征在于，所述骨料中含有微生物活菌制剂。