[发明专利]一种对三联苯的制备方法

说明书

本发明具体涉及一种对三联苯的制备方法，具体包括：(1)将4‑氯联苯、四氢呋喃、甲苯、1,2‑二溴乙烷搅拌混匀，得溶液一；(2)将4‑氯联苯溶解于四氢呋喃中，得溶液二；(3)将镁带加入溶液一，加热回流，引发格氏反应；(4)向步骤(3)的反应液中滴加溶液二，中控4‑氯联苯小于0.02mol份时，停止加热，冷却后在惰性气体保护下进行固液分离，得到溶液三；(5)将乙酰丙酮镍溶于四氢呋喃中并加入溶液三中，向溶液中加入溴苯，加热回流缩合；(6)中控至溴苯剩余3.5％时，停止加热，冷却淬灭，得对三联苯粗品；(7)精制得目标产物。本发明方法产物杂质少，收率高，生产成本低。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种对三联苯的制备方法。

背景技术

对三联苯可用于有机合成、作为有机闪烁试剂，是闪烁计数器的发光物；与联苯等混合可用作核电站的载热体；用于有机合成。主要用作闪烁剂，用于塑料微粒、塑料薄片的生产，还是制备联苯类液晶材料的基本中间体之一，也是合成抗菌环状肽(4-羧基对三联苯，CTP)的基本原料。还可以制备4,4-二羧基对三联苯(DCTP)，它是制备联苯类聚酰胺材料的主要原料。

现有对三联苯的生产方法主要有两种：

(1)由联苯硝化、还原、乙酰化，制得对乙酰氨基联苯，再与三氧化二氮作用，得N-亚硝基对乙酰氨基联苯，然后与苯作用而得。此法工艺路线长，操作繁琐、复杂，而且收率低(仅8％)，成本高，产品质量低，且设备腐蚀严重。

(2)由联多苯分离而得。在生产联苯的副产物中，含有对二苯基苯、邻二苯基苯、间二苯基苯、间三苯基苯以及其他一些联多苯。根据他们的不同熔点、沸点和溶解性，采取升华、洗涤法可制得。

发明内容

本发明主要提供了一种对三联苯的制备方法，该方法产物杂质少，收率高，生产成本低。其技术方案如下：

一种对三联苯的制备方法，包括以下步骤：

(1)在惰性气体保护下，将0.1-0.3mol份4-氯联苯、0.8-1.2mol份四氢呋喃、0.8-1.2mol份甲苯、1.8-4.5ml 1,2-二溴乙烷搅拌混匀，得溶液一；

(2)将0.7-0.9mol份4-氯联苯溶解于2.0-2.4mol份四氢呋喃中，得溶液二；

(3)在惰性气体保护下，将1.10-1.20mol份镁带加入溶液一，加热回流，引发格氏反应；

(4)向步骤(3)的反应液中滴加溶液二，中控4-氯联苯小于0.02mol份时，停止加热，冷却后在惰性气体保护下进行固液分离，得到溶液三；

(5)将0.001-0.003mol份的乙酰丙酮镍溶于四氢呋喃中并加入溶液三中，向溶液中加入0.8-1.2mol份的溴苯，加热回流缩合；

(6)中控至溴苯剩余3.5％时，停止加热，冷却淬灭，得对三联苯粗品；

(7)精制对三联苯粗品，得目标产物。

优选的，步骤(3)中加热温度至60-70℃。

优选的，所述惰性气体为氮气或氩气。

优选的，对三联苯的收率为80％以上。

采用上述方案，本发明具有以下优点：

本发明制备的对三联苯杂质少，过程可控，且收率高，成本低，添加的乙酰丙酮镍可以促进溴苯和格氏试剂的反应效率，具有创新性。

具体实施方式

以下实施例中的实验方法如无特殊规定，均为常规方法，所涉及的实验试剂及材料如无特殊规定均为常规化学试剂和材料。

实施例1