[发明专利]炔基砜的合成方法

说明书

本发明提供了一种炔基砜的合成方法，包括以下步骤：将底物2‑氯‑1‑甲基碘化吡啶、碱性物质以及有机溶剂混合形成反应体系，室温条件下反应，底物脱水生成如式Ⅱ所示的炔基砜；其中，R₁为芳基、聚芳基、烷基、烯基、炔基、烷氧基以及卤代烃基；R₂为芳基、聚芳基、烷基、烯基、炔基、烷氧基以及卤代烃基。上述炔基砜的合成方法，在合成炔基砜的过程中，在不使用过渡金属的条件下高效合成了C‑C三键，避免了使用过度金属催化剂，降低了合成成本，提高了合成的产率，减少了副产物的生成。进一步地，本发明的炔基砜合成方法采用“一锅法”，一步合成C‑C三键减少了合成操作步骤，提高了合成效率。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，特别是涉及一种炔基砜的合成方法。

背景技术

炔基砜是一种可以转化为其他杂环化合物的关键中间体，且其本身具有多种生物活性和光电导性，在有机合成及药物合成中具有重要意义。因而，由含不饱和C-C键的砜修饰成炔基砜，引起了人们广泛的研究兴趣。人们对合成炔基砜进行了大量的工作，典型的合成方法是用乙炔、乙炔溴、芳基丙酸、1，1-二卤-1-烯烃等和相应的含S的偶联剂在过渡金属催化下获得sp-杂化C与S偶联的化合物。然而，在使用过渡金属钯和铜作为催化剂的情况下，该反应成本高，且不可避免会发生不稳定的炔属化合物或二溴烯烃的均相偶联，副产物多。如何避免使用过渡金属催化剂，高效率地形成C-C三键的炔基砜合成方法是本领域亟待解决的技术问题。

发明内容

基于此，有必要针对如何避免使用过渡金属催化剂，高效率地形成C-C三键的炔基砜合成方法的问题，提供一种炔基砜的合成方法。

本发明提供的一种炔基砜的合成方法，所述炔基砜的合成方法包括以下步骤：

将如式Ⅰ所示的底物、2-氯-1-甲基碘化吡啶、碱性物质以及有机溶剂混合形成反应体系，室温条件下反应，所述底物脱水生成如式Ⅱ所示的炔基砜；

其中，R₁为芳基、烷基、烯基、炔基、烷氧基或卤代烃基；

R₂为芳基、烷基、烯基、炔基、烷氧基或卤代烃基。

在其中一个实施例中，所述碱性物质为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、醋酸钾、叔丁基醇钾、碳酸铯以及三乙胺中的任意一种或几种。

在其中一个实施例中，所述碱性物质为三乙胺、氢氧化钠或碳酸钾。

在其中一个实施例中，所述有机溶剂为二氯甲烷、乙腈、1,2-二氯乙烷以及N，N-二甲基甲酰胺中的任意一种或几种。

在其中一个实施例中，所述有机溶剂为二氯甲烷。

在其中一个实施例中，其特征在于，R₁为苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、4-甲氧基苯基、3,4-亚甲二氧苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3,4-二氯苯基、4-溴苯基、4-碘苯基、4-氰基苯基、4-联苯基以及2-(6-甲氧基萘)基中的任意一种。

在其中一个实施例中，R₂为苯基、4-叔丁基苯基、4-甲氧基苯基、3-氯苯基、4-碘苯基、4-三氟甲基苯基、4-硝基苯基、2-萘基以及环丙基中的任意一种。

在其中一个实施例中，所述室温条件下反应的反应时间为2h～4h，所述室温条件下反应是在氮气保护下进行的。

在其中一个实施例中，所述底物、2-氯-1-甲基碘化吡啶、碱性物质以及有机溶剂的摩尔比为(0.8～1.2)：(0.8～1.2：(0.8～1.2)：(52～94)。

在其中一个实施例中，所述底物、2-氯-1-甲基碘化吡啶、碱性物质以及有机溶剂的摩尔比为1：1：1：78。