[发明专利]利用高效液相色谱定量检测HMMM的方法

说明书

本发明公开了一种利用高效液相色谱定量检测HMMM的方法，本发明采用高效液相色谱法对HMMM产品进行定量检测，具有灵敏度高、快速分离、准确定量，分离度良好、检测时间短、操作简单、溶剂用量少、分析成本低等优点，可同时对四醚化副产物、五醚化副产物以及低聚物副产物进行定性定量的检测，克服了红外光谱和气相色谱检测时间长、仅适合于定性分析的缺点。

技术领域

本发明涉及一种HMMM——六甲氧基三聚氰胺甲醛树脂中有效成分HMMM及其主要副产物四醚化物和五醚化物的含量的检测方法，具体涉及一种利用高效液相色谱法对HMMM液体产品或HMMM反应液中的HMMM及副产物进行定量检测的方法，属于聚合物单体检测分析技术领域。

背景技术

目前，国内外橡胶工业制造中使用的主要粘合剂品种为间-甲-白粘合体系，六甲氧基三聚氰胺甲醛树脂简称为HMMM，它作为亚甲基给予体受到广泛的关注。HMMM是一种重要的化工原料及化工产品，具有较高的交联活性和优异的热稳定性。在橡胶工业生产中广泛应用，HMMM常作为一种粘合剂用于轮胎工业中橡胶与金属的粘合。但HMMM的合成过程中，醚化度低容易生成副产物四醚化产物、五醚化产物，低聚物影响产品的性能，使HMMM产品具有稳定性差的缺点。因此，需要对合成的HMMM产品中HMMM及副产的含量进行监控。

HMMM是一种六醚化物，由三聚氰胺和过量甲醛在碱性介质中进行羟甲基化反应和醚化反应而得，反应式如下：

在HMMM的工业生产中会不可避免的产生四醚化物和五醚化物，它们的结构式如下：

此外，三聚氰胺与甲醛在高温下容易生成线性低聚物，且合成六甲氧基三聚氰胺甲醛树脂中-CH₂OH也容易发生自缩聚反应形成低聚物。线性低聚物最常见的结构如下：

在HMMM中，四醚化物、五醚化物和六醚化物的含量及这三种醚化物的总含量是一项重要技术指标，对它的应用性能起决定性作用。因此，HMMM中各种成分的定量检测具有重要意义。

关于HMMM中各成分的定量检测方法的分析报道较少。目前，主要有红外光谱法、液相色谱法-质谱联用法。如舒子斌等人在《HMMM的合成研究》中，利用傅里叶变换红外色谱和核磁共振法定性分析HMMM的谱图；孙巧路等人在《高甲醚化三聚氰胺甲醛树脂的合成和表征》中利用液质联用技术定性表征HMMM。上述两种方法存在耗时较长的缺陷。叶鑫等人在《热液性高液体分丙烯酸酯树脂的合成和改性研究》利用傅里叶红外光谱仪对HMMM进行定性。工业生产中，分析HMMM产品组分的含量是一个重要指标。以上方法仅对HMMM进行定性分析，在定量分析方面尚属空白。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明提供了一种利用高效液相色谱定量检测HMMM的方法，该方法灵敏度高、分离度好、运行时间短，能够快速准确的对HMMM产品中各组分进行定性定量分析。

本发明具体技术方案如下：

一种利用高效液相色谱定量检测HMMM的方法，该方法包括采用高效液相色谱法检测HMMM产品或HMMM反应液中的HMMM及副产含量的步骤，所述高效液相色谱法的色谱条件如下：

色谱柱：固定相为烷基键合硅胶；

流动相：流动相A为有机相，流动相B为水；

梯度洗脱，洗脱程序为：0-86min，流动相A由25体积％-90体积％，流动相B由75体积％-10体积％。

本发明方法中，通过高效液相色谱法检测HMMM产品或HMMM反应液中的HMMM和副产，所述HMMM为六甲氧基三聚氰胺甲醛树脂，所述副产包括四醚化物、五醚化物和低聚物中的至少一种，优选为四醚化物、五醚化物，所述HMMM、四醚化物、五醚化物的结构式如下：