[发明专利]绿色环保型预硫化重整预加氢催化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种绿色环保型预硫化重整预加氢催化剂的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：

步骤1，催化剂载体浸渍活性组分，在110～170℃下干燥，在480～520℃下进行焙烧；

步骤2，将步骤1焙烧后的催化剂降温至250～280℃；以及

步骤3，将预硫化剂升温至250～280℃，与步骤2降温至250～280℃的催化剂进行浸渍混合，并恒温1～2小时后，降温至40～60℃，进行促进剂的喷淋，然后恒温1～2小时后降至室温，得到预硫化型重整预加氢催化剂；

其中，所述预硫化剂包括含硫化合物，所述含硫化合物为单质硫、CS₂和有机多硫化物所组成群组中的一种或几种；所述促进剂为：噻唑类和/或黄原酸盐类，所述噻唑类为2-硫醇基苯并噻唑或二硫化二苯并噻唑，所述黄原酸盐类为异丙基黄原酸锌。

2.根据权利要求1所述的绿色环保型预硫化重整预加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤2催化剂的降温速率为15～30℃/h。

3.根据权利要求1所述的绿色环保型预硫化重整预加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述有机多硫化物为二甲基二硫化物、二叔壬基多硫化物、二叔十二烷基多硫化物、正丁基硫醇或乙基硫醇。

4.根据权利要求1所述的绿色环保型预硫化重整预加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述预硫化剂还包括催化裂化汽油、工业植物油、有机溶剂和稳定剂所组成群组中的一种或几种；所述催化裂化汽油为50～180℃馏分油；所述工业植物油为：蓖麻油、豆油、红花油、玉米油和桐油所组成群组中的一种或几种；所述有机溶剂为：环己烷和/或正庚烷；所述稳定剂为：柠檬酸、硫醇和有机醇所组成群组中的一种或几种。

5.根据权利要求4所述的绿色环保型预硫化重整预加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述预硫化剂还包括催化裂化汽油、工业植物油、有机溶剂和稳定剂的混合物，以元素硫计，所述预硫化剂中硫的总含量为10-60wt％，工业植物油与催化裂化汽油的质量比为1.5～2.0，有机溶剂占工业植物油与催化裂化汽油质量总和的5wt％～10wt％，稳定剂占工业植物油与催化裂化汽油质量总和的1wt％～4wt％。

6.根据权利要求1所述的绿色环保型预硫化重整预加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述促进剂占催化剂总量的比例为200～1000μg/g。

7.根据权利要求1所述的绿色环保型预硫化重整预加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述含硫化合物中硫的量能够使得所述活性组分中大于等于80％的金属元素转化为硫化金属。

8.根据权利要求7所述的绿色环保型预硫化重整预加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述活性组分包括钨、钼、镍和钴所组成群组中的一种或几种，所述含硫化合物中硫的量能够使所述钨的大于等于80％的量转化为WS₂，所述钼的大于等于80％的量转化为MoS₂，所述镍的大于等于80％的量转化为Ni₃S₂，所述钴的大于等于80％的量转化为Co₉S₈。

9.根据权利要求1所述的绿色环保型预硫化重整预加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤3降温至40～60℃过程中的降温速率为10～15℃/h，所述步骤3的促进剂的喷淋以液滴雾化形式喷淋，喷淋时间为5～15分钟。

10.根据权利要求1所述的绿色环保型预硫化重整预加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂载体为氧化铝、二氧化钛、氧化硅和分子筛所组成群组中的一种或几种。

11.权利要求1至10任一项所述的绿色环保型预硫化重整预加氢催化剂的制备方法制备的催化剂。

12.权利要求11所述的催化剂在重整预加氢反应中的应用。