[发明专利]氰烷基取代的四取代烯烃衍生物及其合成有效

专利信息
申请号: 201811458980.4 申请日: 2018-11-30
公开(公告)号: CN111253293B 公开(公告)日: 2021-02-26
发明(设计)人: 余正坤;娄江 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07C319/20 分类号: C07C319/20;C07C323/56;C07D339/06;C07D339/08;C07D231/20
代理公司: 大连东方专利代理有限责任公司 21212 代理人: 毛薇;李馨
地址: 116000 辽宁*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 烷基 取代 烯烃 衍生物 及其 合成
【权利要求书】:

1.一种氰烷基取代的四取代烯烃衍生物的合成方法,其特征在于:以3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物2和环丁酮肟酯化合物3为起始原料,铁盐为催化剂,加热条件下,在溶剂中发生分子间自由基加成反应,一步生成氰烷基取代的四取代烯烃衍生物;

3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物2的分子结构式如下,

R1选自甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、三氟甲基、含有氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基中的一种或两种取代的芳基;R2为芳基或碳原子数为1-4的烷基;代表-(CH2)m-,其中m=2、3或4;

环丁酮肟酯化合物3的分子结构如下,

R3为氢、甲基、乙基、苄基、烯丙基;R4为氢、甲基、乙基、苯基、含有氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基中的一种或两种取代的芳基;R5为氢、甲基、乙基、苯基、含有氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基中的一种或两种取代的芳基;R6选自苯基、五氟苯基、对三氟甲基苯基;

合成路线如下述反应式所示,

2.按照权利要求1所述的合成方法,其特征在于:

其中:3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物2与环丁酮肟酯化合物3的摩尔比为1:1-1:5;

催化剂铁盐选自FeCl3、FeBr3、FeCl2、FeBr2、Fe(OAc)2、Fe(acac)3、Fe(acac)2中的一种或两种,3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物2与催化剂铁盐的摩尔比为1:0.01-1:0.2;

反应溶剂选自1,4-二氧六环、甲苯、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、三氟甲苯、二甲基亚砜和氯苯中的一种或两种混合物;3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物2在反应溶剂中的摩尔浓度为0.05-1.0M;

反应气氛为空气、氧气、氮气或氩气;反应时间为1-48小时;反应温度为25-150℃。

3.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物2与环丁酮肟酯化合物3的摩尔比为1:1-1:3。

4.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物2与催化剂铁盐的摩尔比为1:0.05-1:0.10。

5.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:最佳反应时间为10-48小时。

6.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:最佳反应温度是25-120℃。

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