[发明专利]氰烷基取代的四取代烯烃衍生物及其合成有效
| 申请号: | 201811458980.4 | 申请日: | 2018-11-30 |
| 公开(公告)号: | CN111253293B | 公开(公告)日: | 2021-02-26 |
| 发明(设计)人: | 余正坤;娄江 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
| 主分类号: | C07C319/20 | 分类号: | C07C319/20;C07C323/56;C07D339/06;C07D339/08;C07D231/20 |
| 代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 毛薇;李馨 |
| 地址: | 116000 辽宁*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 烷基 取代 烯烃 衍生物 及其 合成 | ||
1.一种氰烷基取代的四取代烯烃衍生物的合成方法,其特征在于:以3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物2和环丁酮肟酯化合物3为起始原料,铁盐为催化剂,加热条件下,在溶剂中发生分子间自由基加成反应,一步生成氰烷基取代的四取代烯烃衍生物;
3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物2的分子结构式如下,
R1选自甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、三氟甲基、含有氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基中的一种或两种取代的芳基;R2为芳基或碳原子数为1-4的烷基;代表-(CH2)m-,其中m=2、3或4;
环丁酮肟酯化合物3的分子结构如下,
R3为氢、甲基、乙基、苄基、烯丙基;R4为氢、甲基、乙基、苯基、含有氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基中的一种或两种取代的芳基;R5为氢、甲基、乙基、苯基、含有氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基中的一种或两种取代的芳基;R6选自苯基、五氟苯基、对三氟甲基苯基;
合成路线如下述反应式所示,
2.按照权利要求1所述的合成方法,其特征在于:
其中:3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物2与环丁酮肟酯化合物3的摩尔比为1:1-1:5;
催化剂铁盐选自FeCl3、FeBr3、FeCl2、FeBr2、Fe(OAc)2、Fe(acac)3、Fe(acac)2中的一种或两种,3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物2与催化剂铁盐的摩尔比为1:0.01-1:0.2;
反应溶剂选自1,4-二氧六环、甲苯、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、三氟甲苯、二甲基亚砜和氯苯中的一种或两种混合物;3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物2在反应溶剂中的摩尔浓度为0.05-1.0M;
反应气氛为空气、氧气、氮气或氩气;反应时间为1-48小时;反应温度为25-150℃。
3.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物2与环丁酮肟酯化合物3的摩尔比为1:1-1:3。
4.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物2与催化剂铁盐的摩尔比为1:0.05-1:0.10。
5.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:最佳反应时间为10-48小时。
6.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:最佳反应温度是25-120℃。
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