[发明专利]一种Beta@Silicalite-1型核壳分子筛及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种Beta@Silicalite-1型核壳分子筛，其特征在于，包括核相Beta分子筛和壳相Silicalite-1分子筛，所述核相Beta分子筛的硅铝比≥4，所述壳相Silicalite-1分子筛的重量百分比为10～30wt％，基于所述核壳分子筛的总重量计。

2.权利要求1所述的Beta@Silicalite-1型核壳分子筛的制备方法，其特征在于，至少包括以下步骤：

将Beta分子筛在前驱晶化液中浸渍，然后通过蒸汽辅助晶化法晶化，得到所述Beta@Silicalite-1型核壳分子筛。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述前驱晶化液的获得方法包括：将硅源、模板剂和水制成凝胶，在密封下加热晶化。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述凝胶的摩尔组成为：

模板剂:硅源:水＝0.10～0.50:1.0:20～40，

其中，所述硅源的摩尔数以Si元素的摩尔数计；

优选地，所述硅源选自正硅酸乙酯、硅溶胶、白炭黑和水玻璃中的至少一种；

优选地，所述模板剂选自四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵和四丙基氯化铵中的至少一种；

优选地，所述晶化的温度为80～100℃；

优选地，所述晶化的时间为4～6h。

5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述浸渍包括：将所述Beta分子筛在所述前驱晶化液中进行浸渍，烘干，得到包覆干胶的Beta分子筛；

优选地，所述Beta分子筛与所述前驱晶化液的液固比为10～40。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述蒸汽辅助晶化法包括：在水蒸汽的存在下，对所述包覆干胶的Beta分子筛进行晶化。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述晶化的时间为2～12h；

所述晶化的温度为110～170℃。

8.根据权利要求2至7中任一项所述的方法，其特征在于，至少包括以下步骤：

a)将硅源、模板剂和水制成凝胶，置于不锈钢反应釜中并在密封下加热晶化，得到前驱晶化液；

b)将Beta分子筛置于所述前驱晶化液中浸渍，离心分离，将固体产物烘干，得到包覆干胶的Beta分子筛；

c)将所述包覆干胶的Beta分子筛置于不锈钢反应釜顶部，釜底放置水，加热，在水蒸汽的存在下对所述包覆干胶的Beta分子筛进行晶化；

d)晶化结束后，经洗涤、干燥，得到所述Beta@Silicalite-1型核壳分子筛。

9.一种由甲醇和/或二甲醚制备高碳烯烃的方法，其特征在于，至少包括以下步骤：

使含有甲醇和/或二甲醚的原料与催化剂接触反应，得到含有高碳烯烃的产物，

所述催化剂包含权利要求1所述的Beta@Silicalite-1型核壳分子筛、通过权利要求2至8中任一项所述方法制备的Beta@Silicalite-1型核壳分子筛中的至少一种。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述反应的温度为300～600℃；

优选地，甲醇和/或二甲醚进料的质量空速以甲醇计为0.1～10h^-1。