[发明专利]一种制备复合分子筛的方法有效
申请号: | 201811455884.4 | 申请日: | 2018-11-30 |
公开(公告)号: | CN109437230B | 公开(公告)日: | 2020-11-27 |
发明(设计)人: | 覃正兴;沈焰丰;刘欣梅;王纯正;白鹏;郭海玲 | 申请(专利权)人: | 中国石油大学(华东) |
主分类号: | C01B39/24 | 分类号: | C01B39/24;C01B39/40;C01B39/38 |
代理公司: | 北京智桥联合知识产权代理事务所(普通合伙) 11560 | 代理人: | 洪余节 |
地址: | 266580 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制备 复合 分子筛 方法 | ||
1.一种制备复合分子筛的方法,包括如下步骤:1)以一种含硅铝的起始分子筛为原料,通过用浸渍的方式将碱液引入该起始分子筛孔道中,以对其骨架部分溶解;2)不经任何洗涤,对步骤1)得到的含有少量碱液的分子筛直接在高温水热环境中进行原位晶化处理,使溶解的硅铝发生结构重排,部分起始分子筛重新生成拓扑结构不同于起始分子筛的新分子筛,从而得到复合分子筛;所述起始分子筛的硅铝摩尔比不低于6,所述拓扑结构不同于起始分子筛的新分子筛的硅铝摩尔比不低于8;所述方法制备过程中不额外添加铝源或硅源;步骤1)中使用的碱选自无机碱、有机胺、有机碱;所述无机碱是LiOH、NaOH、KOH中的一种或多种;所述有机碱是四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、氢氧化胆碱中的一种或多种;所述有机胺是四丙基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于步骤1)中起始分子筛与碱和水的质量比为(0.1~1)∶(0.01~1)∶(0.5~5);步骤2)中所述原位晶化处理的温度为50~250℃,处理时间为0.1~120h,压力为0.1-10MPa。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述起始分子筛是FAU、*BEA、LTL、MOR、GIS、LTA分子筛中的一种;所述拓扑结构不同于起始分子筛的新分子筛是MFI、*BEA、CHA、SAPO、LEV、RUT、MAZ、AEI、MTW、STF分子筛中的一种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述复合分子筛中起始分子筛的质量比不低于1%。
5.根据权利要求1的方法,其特征在于步骤1)中所述浸渍的方法选自过量浸渍法、等体积浸渍法、多次浸渍法、浸渍沉淀法、流化床喷洒浸渍法、浸渍蒸气相浸渍法、真空浸渍法、加压浸渍法中的一种或多种。
6.根据权利要求1的方法,其特征在于步骤1)中起始分子筛与碱和水的质量比为(0.5~1)∶(0.05~0.4)∶(0.5~1.5)。
7.根据权利要求1的方法,其特征在于在进行步骤2)的高温水热处理之前经过或不经过干燥预处理;当需要进行一定程度的干燥处理时,所述的处理为在常压和0-50℃进行,或在低温冷冻干燥下进行。
8.按照权利要求1的方法,其特征在于步骤2)的原位晶化处理为固相或类固相水热晶化过程,无流动的液态溶剂的存在。
9.按照权利要求1的方法,其特征在于步骤2)的原位晶化处理在自生压水热晶化釜中进行。
10.按照权利要求1的方法,其特征在于步骤2)的原位晶化处理在50~250℃水热老化炉中进行。
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