[发明专利]农药制剂中非登记成分的气相色谱-质谱快速测定方法

说明书

本发明涉及一种农药制剂中非登记成分的气相色谱‑质谱快速测定方法，属于农药质量检测技术领域。所述农药制剂中非登记成分的气相色谱‑质谱快速测定方法包括：标准溶液的配制；样品溶液的配制；空白溶液的配制；GC‑MS检测：将标准工作溶液和空白溶液分别注入GC‑MS，选择离子监测，扣除空白后各非登记成分的定量离子峰面积对其相应浓度进行回归分析，得标准工作曲线；在相同条件下将待测样品溶液注入GC‑MS，得到扣除空白后样品中各非登记成分的定量离子峰面积，代入标准工作曲线，求得样品中各非登记成分的含量。本发明的方法实现了对农药制剂中131种非登记成分进行高通量准确定性筛查和精确定量检测的能力，大大提高了检测种类和检测效率。

技术领域

本发明涉及一种农药制剂中非登记成分的气相色谱-质谱快速测定方法，属于农药质量检测技术领域。

背景技术

农药是重要的农业生产资料和救灾物资，对防治农业有害生物，保障农业生产、农民增收及农产品贮存具有不可或缺的作用。然而，近年来一些农药生产企业为了追求经济效益、降低生产成本、提高农药产品防治效果和逃避农药登记政策监管等，在农药制剂中擅自添加非登记成分，也称隐性成分或未经登记成分，已成为行业内“公开的秘密”和“潜规则”，严重制约了我国农药行业的可持续发展。福建省农产品质量安全检验检测中心尹兰香等随机检测了在福建省销售的23批啶虫脒产品，其中21.7％的农药检出非登记成分。深圳市宝安区无公害农产品监督检验站唐淑军等于2006-2009年抽样检测了深圳市宝安区内的83个农药产品，其中28.9％的农药检出非登记成分。浙江省农药检定管理所黄晓华等随机抽取了在浙江省销售的41批水稻用药，其中46.3％的农药检出非登记成分。农业部农药检定所袁善奎等报道，从2010～2015年农业部发布的16批次农药产品质量监督抽检结果也表明，检出含非登记成分的样品总数仍约占质量不合格样品总数的31％。

总体而言，农药制剂中擅自添加非登记成分呈现出以下三个特点，一是大部分样品中非登记成分的添加量明显高于其登记成分(或一种)的含量；二是擅自添加的非登记成分主要是一些速效性、高活性、广谱性、廉价性以及处于专利保护期或刚过保护期的农药，包括克百威、特丁硫磷等禁限用高剧毒农药；三是生物农药中擅自添加非登记成分的行为比化学农药的更加突出和严重。

农药制剂中的非登记成分除易引起药害事故外，还会加速病虫害产生抗药性，破坏生态环境，导致农产品农药残留超标，危害人畜健康安全，应该引起我国有关管理部门的高度重视，及时出台有关农药制剂中非登记成分限量的国家或行业标准，从限量标准上对违法犯罪分子产生强大的威慑力。

目前，农药制剂检测机构主要按照标签标称的产品标准对产品质量进行检测，再根据仪器上可能显示的异常信号对其他农药成分进行随机检测，检测的种类十分有限，检测的随机性和偶然性较大，缺乏系统全面性。

文献报道有关农药制剂中非登记成分的检测方法主要有气相色谱法、液相色谱法、气相色谱-质谱法、气相色谱-串联质谱法、液相色谱-串联质谱法和液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法等，涉及检测参数主要针对某几种或某一类农药非登记成分。现行行业推荐标准NY/T2990-2016《禁限用农药定性定量分析方法》也仅包括了涕灭威、灭多威等24种禁限用农药，而目前我国注册登记的农药有效成分多达670余种，尚有数百种可能成为擅自添加的非登记成分的农药仍缺乏行之有效的检测方法。

事实上，农药中的非登记成分在确证之前是个未知物，具有极强的隐蔽性、随机性、多样性和复杂性，常规的气相色谱法、液相色谱法等色谱方法由于只能依靠保留时间进行定性定量分析，均不能高效且准确的检测所有可能擅自添加的农药成分，应用于农药中非登记成分的检测存在较大缺陷，而气相色谱-质谱法、液相色谱-串联质谱法等色谱-质谱联用方法兼顾色谱的高分离效能和质谱准确鉴定化合物结构的特点，非常适合农药中非登记成分的全面、准确、高效检测。

因此，建立基于质谱法的农药制剂中非登记成分高通量检测方法迫在眉睫，对于推动农药行业可持续发展，确保农业安全生产，降低农产品重大安全隐患，维护消费者身体健康，保护生态环境均具有重要意义。

发明内容