[发明专利]一种3-羟基黄酮及其衍生物的水相一锅合成方法

说明书

本发明属于化学合成领域，具体涉及一种3‑羟基黄酮及其衍生物的水相一锅合成方法。本发明以2‑羟基苯乙酮及其衍生物与苯甲醛及其衍生物为反应底物，或以2‑羟基查耳酮及其衍生物为反应底物，以水或乙醇水溶液作溶剂，在有氧条件下、20～100℃，反应得到3‑羟基黄酮及其衍生物。本发明提供了一种全新的反应机理，开发了一种高效、便捷、广阔底物适应性的3‑羟基黄酮合成新方法；本发明还利用该新方法合成了一种全新的3‑羟基黄酮衍生物，在医疗卫生领域具有重要应用价值。

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体涉及一种3-羟基黄酮及其衍生物的水相一锅合成方法。

背景技术

3-羟基黄酮类化合物(也称为黄酮醇)是一类结构独特的黄酮类化合物，不仅结构复杂多样，而且数量繁多。3-羟基黄酮及其衍生物具有丰富多样的生物活性，如抗氧化、抗癌、保护心血管、抗菌、抗病毒、抗炎等，在医药研发领域和人类的健康保障方面有着巨大的应用。3-羟基黄酮广泛分布于植物界中，如银杏、诃子、沙棘以及日常生活中所食用的蔬菜(西红柿、豆类、西兰花、洋葱等)、水果(葡萄、苹果等) 以及茶叶等。但天然3-羟基黄酮的数量及种类有限，而且提取分离困难，故化学合成是大量获得结构多样性3-羟基黄酮的重要手段。

根据构建3-羟基黄酮骨架的策略不同，3-羟基黄酮的合成方法主要有以下几种方式。

(1)苯并呋喃二溴代物重排反应，反应式如下：

(2)AFO反应即查尔酮氧化环化，反应式如下：

(3)黄酮氧化反应(LDA法)，反应式如下：

(4)碘苯乙酸氧化法，反应式如下：

(5)DMDO氧化法，反应式如下：

(6)Baker-Venkataraman重排反应，反应式如下：

但以上合成方法普遍存在原料制备难度大、底物适应性差、反应条件苛刻、对5-取代3-羟基黄酮合成的选择性及收率差、工艺路线较长、成本较高、大量使用有机溶剂、环境污染较大等问题。

此外，Liu等人报道了吡硌烷催化对二乙胺基苯甲醛与2-羟基-5ˊ- 硝基苯乙酮或2-羟基-5ˊ-溴苯乙酮在乙醇中反应分别得到两个3-羟基黄酮化合物，反应式如下：

该方法存在如下局限性：(1)产物收率较低(46.3％，41.6％)；(2) 仅报道了含有供电子基的醛和含有吸电子基的苯乙酮，其它底物适应性未知，尤其是从6-位有取代基的苯乙酮合成5-取代的3-羟基黄酮的适应性未知；(3)反应机理未知；(4)空气环境下，有机溶剂中不利于中间体亚胺离子朝着生成黄酮醇的方向进行，容易产生橙酮及过氧化物等副产物。

因此，提供一种高效、环保、适应性强、成本低的3-羟基黄酮合成的新方法具有重要意义。

发明内容

本发明的目的是提供一种高效、环保、适应性强、成本低的3-羟基黄酮合成的水相一锅合成新方法。

为实现上述发明目的，本发明所采用的技术方案是：一种3-羟基黄酮及其衍生物的合成方法，以2-羟基苯乙酮及其衍生物与苯甲醛及其衍生物为反应底物，或以2-羟基查耳酮及其衍生物为反应底物，以水或乙醇水溶液作溶剂，在有氧条件下、20～100℃，反应得到3-羟基黄酮或其衍生物。

优选的，所述2-羟基苯乙酮及其衍生物的结构通式为：