[发明专利]一种基于环己酮芳构化的芳香偶氮化合物的合成方法

说明书

本发明提供了一种基于环己酮芳构化的芳香偶氮化合物的合成方法，属有机化学技术领域。本发明提供的方法利用单质碘和DMSO促进环己酮类化合物和芳基肼缩合并脱氢芳构化，生成芳香偶氮化合物。本发明方提供的合成方法可以方便地合成不对称芳香偶氮化合物，并且条件温和，底物适用性广、操作简便、成本较低、不需要使用酸和过渡金属、产品纯度高、便于分离提纯、可适用于较大规模的制备。

技术领域

本发明涉及有机化学技术领域，特别涉及一种基于环己酮芳构化的芳香偶氮化合物的合成方法。

背景技术

芳香偶氮类化合物作为一类重要精细化工原料，在有机染料、医药中间体、感光材料等领域应用广泛。

通常，芳香偶氮化合物可由重氮盐与芳香化合物进行偶联制备。然而，此类方法需要大量使用盐酸(或硫酸等)，并且重氮盐易爆炸，不方便保存。基于上述限制因素，有机化学家们发展了其他的合成方法，诸如：硝基苯还原法和苯胺(或氢化偶氮苯)氧化法。但是，这些方法通常需要使用昂贵的过渡金属催化剂，如金、钯、钌、铂等，成本较高。此外，这些方法在合成不对称芳香偶氮化合物时常常受到限制。

发明内容

有鉴于此，本发明目的在于提供一种基于环己酮芳构化的芳香偶氮化合物的合成方法。本发明提供的合成方法原料廉价易得，无需使用过渡金属催化剂，且可以通过调整原料的取代基团方便的合成不对称芳香偶氮化合物。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

一种基于环己酮芳构化的芳香偶氮化合物的合成方法，包括以下步骤：

将环己酮类化合物与芳基肼、碘和二甲基亚砜混合进行芳构化反应，得到芳香偶氮化合物；所述环己酮类化合物为环己酮或烷基环己酮。

优选的，所述环己酮类化合物与芳基肼的摩尔比为1:0.9～1.2。

优选的，所述碘的物质的量为环己酮类化合物的物质的量的15～25％。

优选的，所述芳基肼具有式I所示结构：

式I中，R¹为供电子基团或吸电子基团。

优选的，所述供电子基团包括烷基或甲氧基；所述吸电子基团包括卤原子、三氟甲基或硝基。

优选的，所述芳构化反应的温度为70～110℃，时间为8～12h。

优选的，所述芳构化反应后还包括：对得到的芳构化反应液进行后处理；所述后处理包括以下步骤：

将芳构化反应液淬灭反应后进行萃取，将得到的萃取有机相干燥后旋蒸至干，得到粗产物，将所述粗产物进行快速柱层析分离，得到纯净的芳香偶氮化合物。

优选的，所述萃取用萃取剂为乙酸乙酯。

优选的，所述快速柱层析分离用溶剂为石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂。

本发明提供了一种基于环己酮芳构化的芳香偶氮化合物的合成方法，包括以下步骤：将环己酮类化合物与芳基肼、碘和二甲基亚砜混合进行芳构化反应，得到芳香偶氮化合物；所述环己酮类化合物为环己酮或烷基环己酮。本发明的合成方法以环己酮类化合物以及芳基肼为原料，在碘和二甲基亚砜的促进下即可反应得到芳香偶氮化合物。本发明的合成方法具有以下有益效果：

(1)本发明提供的合成方法避免了易爆的重氮盐的使用，大大地提高了反应过程的安全性；

(2)本发明提供的合成方法无需强酸性条件，降低了设备的防腐蚀要求，适用于工业生产；

(3)本发明提供的合成方法原料简单易得，适用于合成不对称芳香偶氮化合物；