[发明专利]一种用于单乙醇胺脱水生成乙烯亚胺的催化剂及制备方法在审
申请号: | 201811415651.1 | 申请日: | 2018-11-26 |
公开(公告)号: | CN109453796A | 公开(公告)日: | 2019-03-12 |
发明(设计)人: | 邓明毅;熊尧;谢刚;罗平亚 | 申请(专利权)人: | 西南石油大学 |
主分类号: | B01J27/18 | 分类号: | B01J27/18;C07D203/02;C07D203/08 |
代理公司: | 成都天汇致远知识产权代理事务所(普通合伙) 51264 | 代理人: | 韩晓银 |
地址: | 610500 四*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 单乙醇胺 乙烯亚胺 脱水 制备 催化剂技术领域 碱金属 碱土金属 稀土元素 有机插层 钡元素 复合物 钙元素 磷元素 摩尔比 氧元素 黏土 | ||
1.一种用于单乙醇胺脱水生成乙烯亚胺的催化剂,其特征在于,催化剂的载体为有机插层黏土复合物,所述催化剂的活性组分的组成为XaYbPcBadCaeOf,其中X为碱金属或碱土金属,Y为稀土元素,P为磷元素,Ba为钡元素,Ca为钙元素,O为氧元素;
所述活性组分组成中a、b、c、d、e、f是X、Y、P、Ba、Ca、O的摩尔比,其中a=0.9~1.3,b=0.5~0.7,c=1,d=0.3~0.5,e=0.3~0.5,f值取决于a、b、c、d、e。
2.根据权利要求1所述的一种用于单乙醇胺脱水生成乙烯亚胺的催化剂,其特征在于,所述X化合物选自硝酸钫、碳酸钫、硫酸钫、碘化钫、氯化钫、氟化钫、氢氧化钫中的任意一种;
Y化合物选自硝酸铥、硝酸钐、硝酸镥、硝酸钪中的任意一种;磷化合物选自正磷酸、焦磷酸、偏磷酸、亚磷酸、多磷酸、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸钾中的任意一种;
钡化合物选自氧化钡、醋酸钡、钛酸钡、碳酸钡、过氧化钡、氯酸钡、氯化钡、硝酸钡中的任意一种;
钙化合物选自氧化钙、过氧化钙、氯化钙、碳化钙、硝酸钙、碳酸钙中的任意一种。
3.根据权利要求2所述的一种用于单乙醇胺脱水生成乙烯亚胺的催化剂,其特征在于,所述活性组分XaYbPcBadCaeOf的负载量为30%-60%。
4.根据权利要求3所述的一种用于单乙醇胺脱水生成乙烯亚胺的催化剂,其特征在于,所述催化剂的活性组分是Fr1Sc0.4P1Ba0.4Ca0.3O18,活性组分负载量为40%。
5.根据权利要求4所述的一种用于单乙醇胺脱水生成乙烯亚胺的催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
有机插层黏土复合物制备:黏土矿物研磨后分散于10-30wt%的硝酸溶液中,制备成1-10wt%黏土悬浮液,搅拌反应3-5h后真空抽滤,将滤饼洗涤至中性经烘干、研磨后,再与水、有机插层剂制备成分散液,将分散液进行离心,用无水乙醇将沉淀洗涤至中性,烘干后得到有机插层黏土复合物;
催化剂制备:采用等体积超声浸渍法,将X化合物、Y化合物、磷化合物、钡化合物、钙化合物加入有机溶剂或去离子水中,得到混合溶液,将混合溶液调节至中性,得到浸渍液;将有机插层黏土复合物加入浸渍液中,于频率为100kHz超声波发生器中浸渍1-2h,再于常温下静置10-14h,120℃干燥10-14h,700-900℃焙烧6-8h,常温下陈化24h后得到催化剂。
6.根据权利要求5所述的一种用于单乙醇胺脱水生成乙烯亚胺的催化剂的制备方法,其特征在于,所述有机插层黏土复合物制备步骤如下:
(1)将黏土矿物研磨至1-10μm后加入10-30wt%的硝酸溶液中,制备成1-10wt%的黏土悬浮液;
(2)将步骤(1)得到的物质于60-80℃恒温搅拌3-5h,真空抽滤,将滤饼一洗涤成中性后于60-80℃烘干,研磨至1-10μm;
(3)将步骤(2)得到的物质加入饱和的氯化钠溶液中,重复步骤(2),再与水、有机插层剂制备成分散液,分散液于60-80℃恒温搅拌反应3-5h后,常温下冷却静置1-2h,随后离心1-2h,离心完成后用无水乙醇将沉淀洗涤呈中性,烘干后得到有机插层黏土复合物。
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