[发明专利]一种多金属非负载加氢精制催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种多金属非负载加氢精制催化剂，其特征在于：由至少一种VIII族金属氧化物、至少一种IVB族金属氧化物、至少一种+3价金属氧化物和两种VIB族金属氧化物组成，其中：

所述至少一种+3价金属选自Al、Cr、Fe中的一种或两种以上；

所述至少一种VIII族金属选自Ni、Co中的一种或两种；

所述至少一种IVB族金属选自Ti、Zr中的一种或两种；

所述两种VIB族金属选自Mo和W；

所述催化剂的合成方法如下：

a) 将至少一种+3价金属的可溶性盐溶于水中配制成溶液，然后加入碱性沉淀剂溶液进行反应并陈化，得到含有+3价金属的胶体A；

b) 将至少一种VIII族金属和至少一种IVB族金属的可溶性盐加入到步骤a)得到的胶体A中溶解成为溶液，然后再加入碱性沉淀剂溶液进行沉淀反应，产物经过滤、洗涤得到催化剂前体B；

c) 将两种VIB族金属的可溶性盐溶于水中配制成溶液并加入步骤b)得到的催化剂前体B进行离子交换反应，产物经过滤、洗涤、干燥及焙烧，得到所述多金属非负载加氢精制催化剂。

2.按照权利要求1所述的加氢精制催化剂，其特征在于：

以金属氧化物计，该催化剂中含有10-50 wt.%的VIII族金属、1-30 wt.%的IVB族金属、1-50 wt.%的+3价金属、5-80 wt.%的两种VIB族金属，其中两种VIB族金属的摩尔比为1:5-5:1。

3.按照权利要求1所述的加氢精制催化剂，其特征在于：

所述加氢精制催化剂的比表面积为100-350 m²/g，孔容为0.1-0.6 ml/g。

4.按照权利要求1所述的加氢精制催化剂，其特征在于：

步骤a)中所述至少一种+3价金属的可溶性盐为硝酸铝、氯化铝、硫酸铝、硝酸铬、氯化铬、硫酸铬、硝酸铁、氯化铁、硫酸铁中的一种或二种以上的组合；

步骤a)中所述沉淀剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氨水、尿素、碳酸铵中的一种或二种以上的组合；

步骤b)中所述至少一种VIII族金属的可溶性盐为硝酸镍、乙酸镍、硫酸镍、氯化镍、硝酸钴、氯化钴、硫酸钴、乙酸钴中的一种或二种以上的组合；

步骤b)中所述至少一种IVB族金属的可溶性盐为硝酸钛、硫酸钛、硫酸氧钛、四氯化钛、硝酸锆、醋酸锆、硫酸锆中的一种或二种以上的组合；

步骤b)中所述沉淀剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氨水、尿素、碳酸铵中的一种或二种以上的组合；

步骤c)中所述的两种VIB族金属的可溶性盐为七钼酸铵、钼酸钠中的一种或二种以上的组合和钨酸铵、偏钨酸铵、钨酸钠中的一种或二种以上的组合。

5.按照权利要求1或4所述的加氢精制催化剂，其特征在于：

步骤a)中所述至少一种+3价金属可溶性盐溶液的浓度为0.05-2 mol/L；

步骤a)中所述沉淀剂溶液的浓度为0.01-1 mol/L；

步骤b)中所述至少一种VIII族金属可溶性盐溶液的浓度为0.01-2mol/L；

步骤b)中所述至少一种IVB族金属可溶性盐溶液的浓度为0.001-0.5 mol/L；

步骤b)中所述沉淀剂溶液的浓度为0.01-2 mol/L；

步骤c)中所述的两种VIB族金属可溶性盐溶液的浓度均为0.01-1 mol/L。

6.按照权利要求1所述的加氢精制催化剂，其特征在于：

步骤a)中所述的反应和陈化温度为60-100℃，陈化时间为2-20 h；陈化过程体系pH为8；

步骤b)中所述的沉淀反应温度为40-120℃，反应时间为2-10 h，反应结束时体系pH为7-10；

步骤c)中所述的离子交换反应温度为70-160 ℃，反应时间为8-40 h；

步骤c)中所述的干燥温度为80-120℃，干燥时间为6-30 h；

步骤c)中所述的焙烧温度为300-500℃，焙烧时间为4-20 h。