[发明专利]一种酯加氢催化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种酯加氢催化剂用于草酸酯气相加氢制取乙二醇的应用，其特征在于，以草酸酯和氢气为原料，在反应温度为160～250℃，反应压力为1.0～4.0MPa，草酸酯重量空速为0.3～10小时^-1，氢气和草酸酯摩尔比为(4～40):1的条件下与催化剂接触反应，生成含有乙二醇的流出物；

催化剂以重量分数计，包括以下组分：活性组分10～40份，非晶态合金助剂0.05～6份，载体60～95份；

所述的活性组分选自金属铜或铜的氧化物中的至少一种；

所述的非晶态合金助剂选自Ni-Zr、Cu-Zr、Pd-Zr、Cu-Al-Zr、Cu-Zr-Al-Ag、Cu-Zr-Ti-Ni、Mg-Zn-Ca、Co-B-Si、Al-Ce-Ni中的至少一种；

所述的载体为氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化锆、钛硅分子筛、六方介孔硅分子筛、碳纳米管、活性炭、SBA-15、MOF中至少一种；

所述催化剂通过以下方法制得：

a)将活性组分铜的可溶性盐配成混合溶液I；

b)在搅拌状态下将载体加入到溶液I中，得到浆料II；

c)将选自碳酸盐、碳酸氢盐、碱金属的氢氧化物、无机氨或尿素中的至少一种配制成溶液III作沉淀剂；

d)将溶液III与浆料II混合，在30～150℃下进行沉淀反应，反应终点的pH值为5～8，得到浆料IV；

e)将浆料IV在30～120℃下陈化后过滤、洗涤，得到滤饼；

f)将滤饼在60～150℃烘干，300～700℃焙烧得到粉末V；

g)将非晶态合金所含元素的可溶盐前驱溶液与粉末V浸渍，加入液相还原剂，混合反应终点pH值为5～8；混合料经过洗涤、过滤、干燥后制得草酸酯加氢制乙二醇的催化剂。

2.根据权利要求1所述的酯加氢催化剂用于草酸酯气相加氢制取乙二醇的应用，其特征在于，所述的载体为质量比为100～1:1氧化硅和选自氧化铝、氧化锆、碳纳米管或钛硅分子筛中至少一种的混合物。

3.根据权利要求1所述的酯加氢催化剂用于草酸酯气相加氢制取乙二醇的应用，其特征在于，所述的活性组分铜的可溶性盐选自硝酸铜、醋酸铜或氯化铜中的至少一种；

所述的溶液I的浓度为0.01～1.00摩尔/升；

所述的非晶态合金所含元素的可溶盐前驱溶液的浓度为0.001～0.30摩尔/升。

4.根据权利要求3所述的酯加氢催化剂用于草酸酯气相加氢制取乙二醇的应用，其特征在于，所述的沉淀剂中的碳酸盐或碳酸氢盐选自碱金属、碱土金属或铵根离子的碳酸盐或碳酸氢盐中的至少一种；碱金属的氢氧化物选自氢氧化钠或氢氧化钾中的至少一种；无机氨选择液氨或氨水中的至少一种；

所述的液相还原剂为KBH₄。

5.根据权利要求1所述的酯加氢催化剂用于草酸酯气相加氢制取乙二醇的应用，其特征在于，步骤d)所述的沉淀反应终点的pH值为6～10，步骤e)中浆料IV的陈化温度为50～115℃，陈化时间为1～48小时。