[发明专利]一种紫外线吸收剂依托立林的制备方法

说明书

本发明涉及一种紫外线吸收剂依托立林的制备方法。该制备方法包括以下步骤：（1）向反应容器中投入二苯甲酮、氰基乙酸乙酯和催化剂，真空条件下60‑120℃反应12‑24h；催化剂为两种或两种以上氨基酸的组合，其中至少包括一种酸性氨基酸和一种中性氨基酸，酸性氨基酸与中性氨基酸的摩尔比为1:10至10:1；（2）加入水洗反应液，所得水层在40‑100℃减压蒸馏浓缩，降温后过滤，滤饼回收套用；所得有机层减压蒸馏回收未反应完全的原料；（3）步骤（2）中有机层的蒸馏剩余物中加入乙醇进行重结晶，固液分离得到产品。本发明用氨基酸催化剂代替现有制备工艺中的催化剂，利用热水水洗进行分离，减压蒸水后催化剂回收利用，生产成本低，反应时间短、产品质量好、收率高。

技术领域

本发明涉及一种紫外线吸收剂的制备方法，具体是一种紫外线吸收剂依托立林的制备方法。

背景技术

紫外线吸收剂依托立林，化学名称为2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯，英文名称为Etocrilene，英文缩写为ETO。用于塑料、涂料、染料、汽车玻璃、化妆品、防晒剂中作为紫外线吸收剂，其也是合成紫外线吸收剂奥克立林的一种重要中间体。

目前国内外报道依托立林的合成方法主要有以下几种。

EP0430023中公开了采用乙酸铵和乙酸组合催化二苯甲酮与氰基乙酸乙酯发生缩合反应来制备依托立林，利用正庚烷共沸带水分离反应产生的水，收率可达91%。然而该制备方法会产生和产品很难分离的杂质2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰胺，产品质量很难达到化妆品级别的要求。

CN103242197公开了采用有机胺和有机酸组合催化二苯甲酮与氰基乙酸乙酯发生缩合反应来制备依托立林，利用不溶于水的有机溶剂带走反应产生的水。该方法虽然避免了酰胺的产生，但一次性收率只有60~72%，引入的高沸点有机酸在后续工序中仍会有较多的残留，而这些高沸点有机酸（如丁酸、正辛酸）都有强烈的令人不愉快的气味，显然不适合用于化妆品添加剂。

Synth.commun.,2008,38:P2967中用苯作为带水剂，乙酸和β-丙氨酸催化反应，收率可达64%，但反应时间需要长达96小时，且苯作为溶剂毒性大，产生的含水废醋酸很难处理，不适合工业化生产。

发明内容

为了解决现有技术中依托立林在制备生产过程中存在的问题，本发明的目的在于提供一种能够制备高品质依托立林的方法，本发明操作简单、生产周期短、环境污染少、产品纯度高且无异味。

本发明通过以下技术方案来实现上述技术目的：

本发明所提供的一种紫外线吸收剂依托立林的制备方法，包括以下步骤：

（1）向反应容器中按照一定的比例投入二苯甲酮、氰基乙酸乙酯和催化剂，真空条件下60-120℃带走反应产生的水，至冷凝器中没有水产生，反应时间为12-24h；催化剂为两种或两种以上氨基酸的组合，其中至少包括一种酸性氨基酸和一种中性氨基酸，酸性氨基酸与中性氨基酸的摩尔比为1:10至10:1；

（2）加入水洗反应液，水洗温度为40-100℃，并趁热分层，所得水层在40-100℃减压蒸馏浓缩至有固体出现，降温至10-20℃后过滤，滤饼回收套用于步骤（1）中；所得有机层减压蒸馏回收未反应完全的原料氰基乙酸乙酯，套用于步骤（1）中；

（3）步骤（2）中有机层的蒸馏剩余物中加入95%的乙醇进行重结晶，固液分离，得到依托立林。

本发明采用至少包括一种酸性氨基酸和一种中性氨基酸的氨基酸混合物作为催化剂，在真空蒸馏的条件下催化二苯甲酮和氰基乙酸乙酯发生缩合反应，制得无刺激性气味、高品质的依托立林，产品的收率也有很大的提高。

上述步骤中，酸性氨基酸与中性氨基酸的摩尔比为1:3-3:1。