[发明专利]一种含氟硫代氨基甲酸酯类化合物及其合成方法

说明书

本发明提供了一种含氟硫代氨基甲酸酯类化合物及其合成方法，属于化合物合成技术领域。采用多组份一锅法制备含氟硫代氨基甲酸酯类衍生物及其合成方法，在装有α‑OTs取代酮类、取代硫代异氰酸酯类化合物和含氟代醇类化合物的容器中加入化学当量的碱，在25℃‑100℃的反应温度下搅拌，反应结束后用水或饱和盐溶液洗涤，然后用有机溶剂萃取，干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离，即得目标产物含氟硫代氨基甲酸酯类衍生物。该方法具有无过渡金属催化剂、原料廉价易得、反应底物适应性广、反应条件温和、区位选择性好、产率高、绿色环保等优点。

技术领域

本发明属于有机物合成技术领域，涉及一种含氟硫代氨基甲酸酯类化合物及其合成方法。

背景技术

硫代氨基甲酸酯衍生物是一类应用广泛的化合物，具有较好的生理活性及生物活性，同时还可用作硫化剂、光引发剂等。该类化合物常用的合成方法是：在强碱性条件下，伯胺或仲胺与二硫化碳反应生成对应的氨基二硫代甲酸盐，再与卤代烷反应，生成氨基二硫代甲酸酯，但由于需要在强碱性条件反应，使反应底物中不能含有对碱敏感的基团，同时存在中间体需要分离，反应时间较长等缺点。

近年来，有关二硫代氨基甲酸酯合成的文献报道中，有两个方法较为突出，一个是Saidi等以水为溶剂及催化剂；另一个是Ranu等用离子液体为溶剂及催化剂,两者都较为成功地合成了二硫代氨基甲酸酯衍生物，而且所用的溶剂都为绿色溶剂，是绿色有机合成的较好范例。但经研究发现到目前为止一硫代硫代氨基甲酸酯的合成报道较少。

另外，含氟有机化合物(含氟高分子材料)已在国防工业、高新技术产业和生命科学中发挥越来越重要的作用。据统计，目前20％的医药和30％农药中至少含有一个氟原子。就有机氟化学学科而言，它已经成为有机化学的重要分支，近年来，生物医学研究、治疗和诊断对含氟有机化合物的需求及金属有机化学在含氟有机化合物合成中的广泛应用使有机氟化学学科处于发展的黄金时期。

因此本研究将在硫代氨基甲酸酯结构中引入生物活性较好的氟原子，通过多组份一锅法制备含氟硫代氨基甲酸酯。

发明内容

本发明的第一个目的是针对现有的技术存在的上述问题，提供一种含氟硫代氨基甲酸酯类化合物，本发明所要解决的技术问题是实现原料廉价、绿色环保。

本发明的目的可通过下列技术方案来实现：

一种含氟硫代氨基甲酸酯类化合物，其特征在于，其结构式如下：

其中R1是C1～C5的烷基、叔丁基、环戊烷基、环已烷基、苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-腈基苯基、4-胺基苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-溴苯基、2-腈基苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、3-溴苯基、3-腈基苯基、2-呋喃基、2-噻唑基、3-吡啶基等中的任意一种；

R2是C1～C5的烷基、叔丁基、环戊烷基、环已烷基、苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-腈基苯基、4-胺基苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-溴苯基、2-腈基苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、3-溴苯基、3-腈基苯基、2-呋喃基、2-噻唑基、3-吡啶基等中的任意一种；

R3是C1～C5的烷基、叔丁基、环戊烷基、环已烷基、苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-腈基苯基、4-胺基苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-溴苯基、2-腈基苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、3-溴苯基、3-腈基苯基、2-呋喃基、2-噻唑基、3-吡啶基等中的任意一种；

R4是C1～C5的一氟代烷基、C1～C5的二氟代烷基、C1～C5的三氟代烷基或C1～C5的全氟代烷基等中的任意一种；